[发明专利]一种加氢催化剂及其制备和应用

说明书

本发明提供了一种加氢催化剂及其制备和应用，具体是一种含有贵金属的石油馏分油加氢精制催化剂，所述加氢催化剂以孔径小于0.3nm的分子筛、氢氧化铝和/或无定型硅铝的混合物为载体，在分子筛孔道内沉积贵金属原子，第VIB族和第VIII族金属作为活性金属负载在分子筛孔道外；其中，以加氢催化剂总重量为100％计，贵金属原子含量为1‑2％，活性金属氧化物含量为10‑40％。该催化剂能够充分发挥贵金属组分对氢气的解离性能，在反应体系内提供足够的活性氢原子，使催化剂具有很高的加氢性能和芳烃饱和性能，同时由于外围非贵金属组分和酸性中心的作用，是催化剂具有较高的脱硫性能。

技术领域

本发明涉及化学的加氢催化领域，具体说涉及石油加工馏分的加氢精制催化领域，更具体的说是涉及一种加氢催化剂及其制备和应用。

背景技术

世界原油的重质化趋势不断加剧，轻质原油的产量越来越低，使优质的汽柴油生产原料供应日益紧张。加氢精制作为清洁油品生产的一种重要手段，具有原料适应性强、产品质量好的优点。因此，被广泛用于高质量清洁油品的生产过程。

加氢精制技术的关键在于催化剂，现有加氢精制催化剂通常以Co/Ni为助剂，Mo/W为主金属的非贵金属催化剂。非贵金属催化剂与贵金属催化剂相比具有较高的抗硫中毒性能，但是其加氢活性与贵金属相比却相去甚远。现在炼厂加氢过程面临的都是一些极其劣质的原料，其中含有的硫氮化合物结构复杂，很难通过直接脱硫的方式实现脱硫脱氮的目的，通常需要杂原子化合物中分子结构中的芳环首先加氢饱和，然后才是C-X(X＝S/N/O)键的断裂，这就要求加氢催化剂首先要有较高的加氢饱和性能，在这种情况下，贵金属催化剂与非贵金属催化剂相比能够发挥较好的作用，但是由于贵金属催化剂很容易被S元素毒害而限制了其应用。

中国专利CN201310534071.5公开了一种Pd/SiO2催化剂及其制备方法和应用，该催化剂Pd/SiO2催化剂，由98～99.99％的二氧化硅载体、0.01～1％的钯金属组分和0～1％的助催化剂组成。所述的二氧化硅载体为球型或块状硅胶颗粒，比表面为150～300m2/g，最可几孔径为15～30nm，孔容为0.8～1.2ml/g，粒度为4～18目，颗粒强度：平均值大于1kg/颗；所述的助催化剂选自碱金属、碱土金属、过渡金属和稀土金属中的一种或几种。该催化剂催化活性高，而且可以消除由于内扩散限制引起的反应产品过度加氢问题；特别适用于分子量较大的6,10,14-三甲基-13-烯-2-十五烷酮在固定床反应器中的连续液相选择性加氢反应。但是由于该催化剂不具有脱硫过程中需要的酸性中心，因此该催化剂的脱硫活性很低，不适用于石油馏分的精制过程。

CN201310647918.0公开了一种复合孔沸石分子筛负载贵金属加氢脱硫催化剂及其制备方法，属于负载贵金属加氢脱硫催化剂技术领域。该发明的一种复合孔沸石分子筛负载贵金属加氢脱硫催化剂，该催化剂以复合孔沸石分子筛作为载体，负载贵金属Pd或Pt。其制备步骤为：利用介孔模板聚环氧乙烷合成复合孔沸石分子筛；将复合孔沸石分子筛与NH4NO3溶液在60～80℃温度下离子交换3～5小时；以复合孔沸石分子筛作为载体，采用浸渍方法将钯盐或铂盐负载到复合孔沸石分子筛上得催化剂初产品；将催化剂初产品在110℃温度下干燥，然后煅烧。本发明的催化剂具有较好的催化活性，可实现脱硫生产清洁柴油。但是由于采用了最常见的浸渍法将活性金属负载到分子筛上，使活性金属完全暴露在催化剂的表面，使得其抗硫性能较差，活性金属极易发生硫中毒。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种加氢催化剂；

本发明的另一目的在于提供所述加氢催化剂的制备方法；

本发明的又一目的在于提供所述加氢催化剂在加氢催化反应中的应用；

本发明的再一目的在于提供一种应用所述加氢催化剂的加氢催化方法。