[发明专利]一种加氢催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201711103188.2 | 申请日: | 2017-11-10 |
公开(公告)号: | CN107983406B | 公开(公告)日: | 2020-01-07 |
发明(设计)人: | 魏强;周亚松;周文武;丁思佳;刘美芳;张晴 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;B01J37/30;B01J37/08;B01J37/02;C10G45/04;C10G45/10;C10G45/12 |
代理公司: | 11127 北京三友知识产权代理有限公司 | 代理人: | 张德斌;姚亮 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,其中,所述加氢催化剂以孔径小于0.3nm的分子筛、氢氧化铝和/或无定型硅铝的混合物为载体,在分子筛孔道内沉积贵金属原子,第VIB族和第VIII族金属作为活性金属负载在分子筛孔道外;其中,以加氢催化剂总重量为100%计,贵金属原子含量为1-2%,活性金属氧化物含量为10-40%。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其中,所述贵金属为Pt和/或Pd。
3.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其中,所述VIB族金属选自钼和/或钨,所述VIII族金属为镍。
4.根据权利要求1-3任一项所述的加氢催化剂,其中,以加氢催化剂总重量为100%计,分子筛含量为5-40%,氢氧化铝和/或无定型硅铝含量为30-70%。
5.根据权利要求1-3任一项所述的加氢催化剂,其中,第VIB族金属与第VIII族金属摩尔比为1-4。
6.权利要求1~5任意一项所述的加氢催化剂的制备方法,其中,所述方法包括:以水热合成法制备小孔分子筛材料,并在制备小孔分子筛材料的过程中将贵金属负载到小孔分子筛材料的孔内,然后将制备得到的小孔分子筛材料进行铵交换得到分子筛,得到的分子筛与氢氧化铝和/或无定型硅铝混合后得到载体,再将活性金属浸渍负载到载体上后焙烧得到所述加氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,得到的分子筛与氢氧化铝和/或无定型硅铝混合后还包括成型的步骤,然后得到载体。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中所述水热合成法制备小孔分子筛材料的步骤包括:将氢氧化铝按质量比为氢氧化铝:氢氧化钠:氢氧化钾:硅酸钾=1:(0.3~1):(0.3~2):(0.4~3)加入到氢氧化钠、氢氧化钾和硅酸钾的水溶液中,搅拌下升温晶化,随后以先加入的氢氧化铝质量为100%计再加入20~30%无定型二氧化硅和30-40%氢氧化铝,混合均匀后加入贵金属前驱体与络合引导剂的混合溶液,继续晶化,过滤,干燥,得到含Pt的小孔分子筛材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述贵金属前驱体为氯铂酸。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述络合引导剂为柠檬酸、乙二酸、酒石酸和苹果酸中的一种或多种的混合。
11.根据权利要求8所述的制备方法,其中,将氢氧化铝加入到氢氧化钠、氢氧化钾和硅酸钾的水溶液中,搅拌下升温至90-150℃进行晶化。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,晶化处理时间为30-10h。
13.根据权利要求8所述的制备方法,其中,加入贵金属前驱体与络合引导剂的混合溶液后,是在120-160℃下晶化。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其中,晶化处理时间为5-20h。
15.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述络合引导剂在所述混合溶液中的质量浓度为1-3%。
16.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述进行铵交换的步骤包括:将得到的小孔分子筛材料加入到碳酸氢铵或硝酸铵水溶液中,固液比为1:1-10:1,搅拌至交换结束,过滤,洗涤至中性,干燥,焙烧得到所述分子筛。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其中,所述碳酸氢铵或硝酸铵水溶液的质量浓度为10~30%。
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