[发明专利]一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法

权利要求书

1.一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，其特征在于具体步骤如下：

第一步：表面双键改性量子点的制备

将油酸稳定的量子点分散在四氢呋喃中，配置量子点浓度为0.05~0.2 mg mL^-1，向量子点的四氢呋喃溶液中加入含长碳链的乙烯基类单体，搅拌2~6h；含长碳链的乙烯基类单体与量子点的摩尔比为5:1~20:1；

第二步：可光交联双亲无规共聚物的制备

将乙烯基咔唑（NVC）、亲水单体及引发剂溶解在溶剂中，乙烯基咔唑与亲水单体的摩尔比为1:3~ 2:1，通N₂除去体系中的氧气，将反应体系移入油浴中，在60 ~ 100 ºC下搅拌，反应8 ~ 24 h，然后，向反应溶液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、三苯基膦和对苯二酚的混合溶液；亲水单体与甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为2:1 ~ 1:3，三苯基膦和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为0.02:1~0.06:1，对苯二酚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为0.005:1~0.015:1，温度为80 ~ 120 ºC，反应8~24 h，通过沉淀，真空烘箱干燥过夜得到可光交联双亲无规共聚物，其分子量在5000~20000；

第三步：水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的制备

将第二步所得到的可光交联双亲无规共聚物溶解在四氢呋喃中，并向其中加入表面双键改性量子点和光引发剂，向上述混合溶液中滴加模板分子水溶液诱导可光交联双亲无规共聚物与模板分子、表面双键改性量子点及光引发剂共组装得到纳米粒子，其中模板分子可以是小分子，也可以是大分子；将上述纳米粒子置于紫外点光源下照射15~30 min，再将其反滴定入5~10倍体积的水中，搅拌过夜；可光交联双亲无规共聚物的浓度为3~10 mg mL^-1，模板分子溶液的浓度为0.05~0.1 mg mL^-1，模板分子与可光交联双亲无规共聚物的摩尔比为1:10~1:50，量子点与双亲共聚物摩尔比为1:100~1:200，光引发剂与双亲无规共聚物摩尔比为1:100~1:80；

第四步：模板分子的洗脱

向上述水分散液中加入醋酸，洗脱30~60min，离心，再用洗脱液对其进行洗涤直至上层清液中没有模板分子的紫外吸收，将离心所得沉淀重新分散于水中得到悬浮液，调节pH使得其由悬浮液变为澄清透明的分散液，分散液的pH为5~12。

2.根据权利要求1所述的一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，第一步中量子点可以是CdS、CdTe/CdS、ZnCdSe/ZnS中的一种，含长碳链的乙烯基类单体可以是丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十六烷基酯中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，第二步中亲水单体可是丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，第三步中光引发剂可以选择二芳基碘鎓盐、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、安息香二甲醚、苯甲酰甲酸甲酯中的一种。

5.根据权利要求1所述的一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，第四步中洗脱液是水与乙酸的混合物或甲醇与乙酸的混合物；水与乙酸的体积比为1：1 ~ 1：100，甲醇与乙酸的体积比为1：1 ~ 1：100。

6.根据权利要求1所述的一种基于大分子自组装制备水分散性量子点标记分子印迹纳米粒子的方法，第三步中模板分子可以是小分子，选自扑热息痛、多巴胺、葡萄糖，也可以是大分子，选自牛血清蛋白、血红蛋白、卵清蛋白、溶菌酶、胆固醇、多肽、DNA。