[发明专利]一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法

说明书

一种利用金属有机骨架‑分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法，它涉及一种萃取分离奶粉中抗生素残留的方法。本发明的目的是为了解决检测奶粉中四环素类抗生素的已有方法工艺复杂，选择性差以及有机溶剂消耗量大的问题。方法：以金属有机骨架‑分子印迹复合材料作为吸附剂，以Na₂EDTA作为掩蔽剂，与奶粉混合制成萃取柱，乙腈水溶液作为淋洗液进行淋洗，再利用乙酸甲醇溶液作为洗脱液进行洗脱，即完成奶粉中四环素类抗生素萃取分离。优点：提高分子印迹的吸附量。对检测目标分析物的选择系数高达2.5～3.5。本发明主要用于奶粉中萃取分离四环素类抗生素。

技术领域

本发明涉及一种萃取分离奶粉中抗生素残留的方法。

背景技术

四环素类抗生素是一种广谱抗生素，主要包括金霉素、土霉素和四环素，由于他们在高浓度时具杀菌作用，被广泛用于畜禽养殖和医药领域。然而，由于四环素类抗生素的使用量与日俱增，并且在食品中(比如奶粉)具有长期滞留性，再加上其应用的广泛性，由其引发的人和动物的抗药性问题越来越突出，所以对食品中的四环素类抗生素的含量进行检测具有重要意义。

分子印迹起源于免疫学，由于分子印迹聚合物和模板分子的识别作用就像抗体与抗原的识别作用一样，具有高度的选择性，故分子印迹技术得到了广泛的研究和使用。传统制备分子印迹的方法是本体聚合和沉淀聚合法，但是由于识别位点容易被包裹在本体基质中，不能得到有效的利用，进而使分子印迹聚合物的吸附量大大减小，一般选择系数低于2.5。

发明内容

本发明的目的是为了解决检测奶粉中四环素类抗生素的已有方法工艺复杂，选择性差以及有机溶剂消耗量大的问题，而提供的一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法。

一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法，具体是按以下步骤完成的：

首先对奶粉进行烘干处理，得到干燥的奶粉，然后将干燥的奶粉、金属有机骨架-分子印迹复合材料和Na₂EDTA放入玛瑙研钵中研磨5min～15min，得到研磨后混合物，将研磨后混合物装入萃取柱中压实，在萃取柱的上端和下端均放置一块筛板，然后以体积分数为10％～30％的乙腈水溶液作为淋洗液进行淋洗，淋洗速度为1.0mL/min～2.0mL/min，再利用乙酸甲醇溶液作为洗脱液进行洗脱，洗脱速度为1.0mL/min～2.0mL/min，所述乙酸甲醇溶液由乙酸和甲醇混合而成，且乙酸甲醇溶液中乙酸的体积分数为1％～5％，即完成奶粉中四环素类抗生素萃取分离；所述干燥的奶粉与金属有机骨架-分子印迹复合材料的质量比为1:(1～2)；所述干燥的奶粉与Na₂EDTA质量比为1:(0.9～1.1)；所述干燥的奶粉的质量与淋洗液的体积比1g:(10～12)mL；所述干燥的奶粉的质量与洗脱液的体积比1g:(20～25)mL。

本发明优点：

一、为了提高分子印迹的吸附量，本发明选择金属有机骨架材料作为载体制备分子印迹聚合物，一方面有效的解决了分子印迹聚合物识别位点利用率低的问题，另一方面又解决了单独使用金属有机骨架材料作为吸附材料选择性比较低的问题。

二、本发明合成的金属有机骨架-分子印迹复合材料在萃取分离奶粉中四环素类抗生素时，有效的解决了杂质干扰的问题，对检测目标分析物的选择性较高，选择系数高达2.5～3.5。

附图说明

图1是实施例1制备的金属有机骨架-分子印迹复合材料的傅里叶红外光谱图；

图2是实施例1制备的金属有机骨架-分子印迹复合材料的透射电镜图；

图3为实施例1制备的金属有机骨架-分子印迹复合材料的热重图；

图4是XRD曲线图，图中A表示实施例1步骤二得到的金属有机骨架材料的XRD曲线图，图中B表示实施例1制备的金属有机骨架-分子印迹复合材料的XRD曲线图；