[发明专利]一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法

权利要求书

1.一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法，其特征在于一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法是按以下步骤完成的：

首先对奶粉进行烘干处理，得到干燥的奶粉，然后将干燥的奶粉、金属有机骨架-分子印迹复合材料和Na₂EDTA放入玛瑙研钵中研磨5min～15min，得到研磨后混合物，将研磨后混合物装入萃取柱中压实，在萃取柱的上端和下端均放置一块筛板，然后以体积分数为10％～30％的乙腈水溶液作为淋洗液进行淋洗，淋洗速度为1.0mL/min～2.0mL/min，再利用乙酸甲醇溶液作为洗脱液进行洗脱，洗脱速度为1.0mL/min～2.0mL/min，所述乙酸甲醇溶液由乙酸和甲醇混合而成，且乙酸甲醇溶液中乙酸的体积分数为1％～5％，即完成奶粉中四环素类抗生素萃取分离；所述干燥的奶粉与金属有机骨架-分子印迹复合材料的质量比为1:(1～2)；所述干燥的奶粉与Na₂EDTA质量比为1:(0.9～1.1)；所述干燥的奶粉的质量与淋洗液的体积比1g:(10～12)mL；所述干燥的奶粉的质量与洗脱液的体积比1g:(20～25)mL；

所述金属有机骨架-分子印迹复合材料的制备过程如下：

一、①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到对苯二甲酸的溶液，步骤一①中所述的对苯二甲酸质量与N,N二甲基甲酰胺溶液体积比为1g:(50～60)mL；②、将三氯化铝超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铝离子的溶液，步骤一②中所述的三氯化铝质量与N,N二甲基甲酰胺溶液体积比为1g:(75～80)mL；③、将对苯二甲酸的溶液逐滴滴加在铝离子的溶液中，并混合均匀，得到无色油状溶液，将无色油状溶液转移到聚四氟乙烯的反应釜中，然后放置在温度为115～125℃的鼓风干燥箱中反应8h～12h，得到白色固体；步骤一③中所述的对苯二甲酸的溶液中对苯二甲酸与铝离子的溶液中三氯化铝的质量比为1:(0.8～1.0)；

二、在离心机的转速为6000r/min～8000r/min下利用N,N二甲基甲酰胺对步骤一中得到的白色固体进行离心洗涤1～3次，洗涤后的固体利用温度为70～90℃的甲醇进行活化，活化时间为9h～12h，然后在6000r/min～8000r/min的转速下离心分离出活化后固体，将活化后固体置于温度为50～70℃真空干燥箱中干燥至恒重，即得到金属有机骨架材料；

三、将模板分子溶解在蒸馏水中，然后加入3-氨基苯硼酸，并在室温下搅拌1h～2h，搅拌速度为200r/min～300r/min；然后加入金属有机骨架材料，并在室温下搅拌2h～3h，搅拌速度为200r/min～300r/min；再逐滴加入浓度为0.05mol/L～0.15mol/L的过硫酸钠溶液，并在室温下搅拌7h～9h，搅拌速度为200r/min～300r/min；利用离心机在转速为6000r/min～8000r/min下离心分离出固体产物，将固体产物放入温度为50～70℃真空干燥箱中干燥10h～14h，得到带有模板分子的金属有机骨架-分子印迹复合材料；步骤三中所述的模板分子为四环素、金霉素或土霉素；步骤三中所述模板分子的质量与蒸馏水的体积比为1g:(120～130)mL；步骤三中所述模板分子与3-氨基苯硼酸的质量比为1:(1.5～2.0)；步骤三中所述模板分子与金属有机骨架材料的质量比为1:(0.7～0.9)；步骤三中所述模板分子的质量与过硫酸钠溶液的体积比为1g:(120～140)mL；

四、将带有模板分子的金属有机骨架-分子印迹复合材料放在索氏提取装置中，加入索氏提取液，在温度为80～90℃下提取22h～26h，得到提取后固体产物，将提取后固体产物放入温度为50～70℃真空干燥箱中干燥10h～14h，即得到金属有机骨架-分子印迹复合材料；步骤四中带有模板分子的金属有机骨架-分子印迹复合材料的质量与索氏提取液的体积比为1g:(70～120)mL；步骤四中所述的索氏提取液由乙酸和甲醇混合而成，且索氏提取液中乙酸与甲醇的体积比为1:4。

2.根据权利要求1所述的一种利用金属有机骨架-分子印迹复合材料萃取分离奶粉中四环素类抗生素的方法，其特征在于所述在萃取柱的上端放置筛板的孔径为20μm,在萃取柱的下端放置筛板的孔径为20μm。