[发明专利]一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法

说明书

本发明公开一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，即以N‑R1，R2取代的苯磺酰胺，R3取代的端炔，R4取代的磺酰基叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜催化剂，在添加剂存在的条件下，控制温度为25‑60℃进行反应4‑12h，将所得的反应液依次经过滤、浓缩、旋转蒸发后，在洗脱液石油醚/乙酸乙酯体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物，该方法采用了“一锅法”制备α芳基脒亚胺衍生物，产物产率最高可达95%，同时大大提高了反应效率，后处理简单，具有较好的工业化应用前景。

技术领域

本发明涉及一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，属于有机化学领域。

背景技术

α芳基脒亚胺衍生物属于胺类，胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生理活性和生物活性。由于其胺基化合物具有非常广阔的应用前景，因此研究其更有效的制备方法非常受研究人员的重视。目前，关于胺基化合物的报道均是采用多步法，利用带有或不带有保护基团的胺基反应得到相应产物后，再去保护基得到反应中间体，得到最终产物。这种方法需要至少两步反应，过程繁琐，产率低。

综上所述，目前α芳基脒亚胺衍生物的制备方法存在制备工艺复杂、产率低等技术问题。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述的α芳基脒亚胺衍生物的制备方法所存在的工艺复杂、产率低等技术问题而提供的一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，该制备方法具有制备工艺简单、产率高等特点，并且不需要贵重金属发生分子内SP³杂化，且后处理简单，具有较好的工业化应用前景。

本发明的技术原理

一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，其制备过程的反应方程式如下所示：

采用N-R1，R2取代的苯磺酰胺、R3取代的端炔和R4取代的磺酰叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜为催化剂，在添加剂(作为反应体系的碱)存在的条件下，控制温度为25-60℃进行反应4-12h，将所得的反应液进行过滤，所得的滤液先控制温度为30-45℃进行浓缩5-8min，所得的浓缩液用旋转蒸发仪控制温度为25-45℃下进行旋转蒸发4-8min，再用洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物为R1、R2、R3、R4、取代的N-[2-苯基-亚乙基]-苯磺酰胺，即为α芳基脒亚胺衍生物。

本发明的技术方案

一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，采用N-R1，R2取代的苯磺酰胺、R3取代的端炔和R4取代的磺酰叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜为催化剂，在添加剂(作为反应体系的碱)存在的条件下，控制温度为25-60℃进行反应12h，将所得的反应液控制压力为0.02-0.04Mpa进行减压过滤3-5min，所得的滤液先控制温度为30-45℃进行浓缩5-8min，所得的浓缩液用旋转蒸发仪控制温度为25-45℃下进行旋转蒸发4-8min，然后在洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物，其制备过程具体包括如下步骤：

(1)、在反应容器中加入亚铜催化剂，R1、R2取代的N-烷基硝基苯磺酰胺，氮气置换3-5次后加入加入R3取代的末端炔烃和R4取代的磺酰叠氮，氮气保护下再加入有机溶剂二氯甲烷，然后控制滴加速率为1ml/min条件下滴加入添加剂，然后控制温度为25-60℃条件下进行反应4-12h，得到反应液，反应进程用薄层色谱进行跟踪；

所述的亚铜催化剂为CuCl、CuBr、CuI或Cu₂O，优选为CuBr；

所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺，其中R1为2-硝基或4-硝基，R2为甲基(CH₃)、乙基(C₂H5)或苄基(CH₂Ph)；