[发明专利]一种苯加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及苯加氢催化剂技术领域，具体涉及一种苯加氢精制催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

环己烷是一种重要的有机化工原料，它无色、易流动、有刺激性气味，主要用作生产环己醇、环己酮、己内酰胺等产品，是纤维素醚、树脂、蜡、油脂和沥青和橡胶的优良溶剂。90％以上的环己烷由苯加氢而来，其生产工艺技术已经比较成熟，常用的催化剂有镍、铂、钯等，其中镍铝体系催化剂因有较好的活性和相对较低的价格而在工业装置上被广泛使用。

中国专利公开号CN 101757917A公开了一种低镍含量苯加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化镍为主要活性组份，以三氧化二铝为载体，添加碳酸盐和稀土氧化物中的一种或多种为助剂，组成：氧化镍为5～30wt％，Al₂O₃为50～90wt％，助剂为0.1～4.0wt％；催化剂采用浸渍法，以Al2O3原料，添加助剂，通过混碾、造粒、压片、高温焙烧,制得载体，载体通过浸渍法浸渍活性组份；与现有苯加氢催化剂相比，该催化剂镍含量大为降低，具有强度高、堆积密度低，操作温区宽，耐热活性好，且在相同的反应条件下环己烷选择性更高；但是该发明的制备方法复杂，制得的苯加氢催化剂抗水性差。

中国专利公开号CN104258900A公开了一种焦化苯加氢脱硫催化剂的制备及使用方法，其中加氢脱硫反应所用的加氢脱硫催化剂制备工艺为：将三氧化二铝和二氧化钛混合粉末载体分别加入含有钼、镍、钴、钨活性金属元素的溶液中进行浸渍，溶液中含有柠檬酸；将NaZSM-5分子筛加入含有铜和/或锌的溶液中进行浸渍；烘干焙烧后将两者混合，焦化苯加氢脱硫前，先经过精馏塔处理，然后经预加氢、主加氢和无机硫脱除过程完成除硫；负载有活性成分的NaZSM-5分子筛对噻吩有选择吸附的效果；负载活性金属的三氧化二铝和二氧化钛混合粉末对噻吩具有良好的催化加氢效果；但是该发明的制备方法复杂，制得的催化剂抗中毒性能和抗积碳性能差。

因此，为弥补现有技术中的不足，本发明提出一种制备方法简单，制得的催化剂性能优异的苯加氢精制催化剂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种苯加氢精制催化剂及其制备方法和应用，催化剂中加入磷酸和稀土金属，有益于活性组分钼的分散，使其比表面积更大也更均匀，活性点增加；而稀土元素的加入增强了催化剂的抗中毒性能和抗积碳性能，并且在活化过程中采用多级高温活化，降低催化剂中水分，提高催化剂的抗水性能，延长了催化剂的使用寿命。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种苯加氢精制催化剂的制备方法，包括以下步骤：

S1.将苯加氢精制催化剂的载体原料混合均匀，挤出造粒，在680～700℃下烧结成型，得到载体；所述载体原料由以下组分以质量百分比计组成：62～64％Al₂O₃，5～7％TiO₂，16～20％MoO₃，6～8％CoO₄，余量为稀土；

S2.将磷酸加入到46～50℃的水中，混合均匀，加热至88～92℃，加入碳酸钴，待其反应放气结束后加入三氧化钼，混合溶解，得到活化液；所述碳酸钴、三氧化钼、磷酸和水的质量比为1.2～1.4：3.2～3.6：1：3.3～3.5；

S3.将载体置于密闭反应器中，在80～90℃下干燥30～50min，抽真空负压-0.02～-0.06MPa，然后将活化液雾化喷入密闭反应器中，静置15～20min，然后在80～90℃下干燥20～30min，再抽真空负压-0.02～-0.06MPa，将活化液雾化喷入密闭反应器中，静置2～4h，然后升温至100～120℃下静置30～60min，再升温至240～260℃下静置90～120min，再升温至460～480℃下静置3～5h；

S4.冷却至室温，得到苯加氢精制催化剂。

进一步地，所述步骤S1中载体原料的粒径为400～800目。

进一步地，所述步骤S1中以质量百分比浓度为8％的硝酸为溶剂，将载体原料混合均匀，静置22～24h，再用于挤出造粒。

进一步地，所述步骤S2中碳酸钴、三氧化钼、磷酸和水的质量比为1.3：3.4：1：3.3。

进一步地，至少重复两次进行步骤S3操作处理载体。

进一步地，重复三次进行步骤S3操作处理载体。

进一步地，所述步骤S4中冷却为自然冷却。

一种苯加氢精制催化剂，由上述方法制备而成。