[发明专利]一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法

说明书

本发明属于化学药品制备技术领域的一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法。该制备方法为向反应器中加入二芳基高价碘盐，苯并呋咱，铜基催化剂，抽换氮气三次后，加入溶剂，加料完毕后加热反应；反应结束，冷却至室温后经后处理、分离、提纯得吩嗪氧化物纯品；吩嗪氧化物产品可进一步还原，经后处理、分离、提纯得到吩嗪类衍生物。本发明所提供的多取代吩嗪衍生物及其氧化物的制备方法科学合理，可以合成得到其它方法所难以合成的不对称的多取代吩嗪衍生物，而且制备方法简单、产率高、产品易于纯化。

技术领域

本发明属于化学药品制备技术领域，特别涉及一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法。

背景技术

吩嗪氧化物即吩嗪-5-氧化物，又称夹二氮蒽5-氧吩嗪，或氧杂蒽酮，纯品为金黄色针状结晶，熔点221℃～223℃，微溶于乙醇和乙醚，易溶于苯，难溶于水，在一定条件下能与盐酸形成盐。吩嗪-5-氧化物类衍生物是一种极具研究与应用价值的化合物，在多种农药、染料、光电材料及天然物和代谢物均含有此结构。

吩嗪，为无色或淡黄色针状晶体，几乎不溶于水，稍溶于乙醇、乙醚和苯，溶于无机酸成黄色至红色溶液。吩嗪衍生物广泛存在于天然产物中，且在染料、农药、医药、等各个领域中都有着广泛的应用。最早构建吩嗪衍生物的反应为Wohl–Aue反应。现今各个领域在用到吩嗪衍生物的合成时所采用的方法大多数为邻二胺与邻二酮或潜在的官能团衍生物的缩合，以及2-氨基或2-(亚)硝基二苯胺关环反应。然而该类反应底物比较复杂，不好制备。因此，利用简单、高效的方法构筑广泛的吩嗪衍生物是非常具有合成意义的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法，所述多取代吩嗪类衍生物及其氧化物具有式I所示的结构：

其中，1是吩嗪类衍生物结构式，1-[O]是吩嗪氧化物类衍生物结构式；其特征在于，所述高效制备方法的合成路线如式II所示：

一些代表性的化合物结构式如式Ⅲ所示：

其中Me代表甲基；

具体包括如下步骤：

(1)依次加入铜基催化剂、苯并呋咱类化合物2和二芳基高价碘化合物3，抽换氮气后，在氮气保护下加入溶剂，磁力搅拌、加热至反应温度，TLC检测跟踪反应，反应结束后，封管冷却至室温；经分离、提纯得到多取代吩嗪类氧化物1-[O]纯品；

(2)上述反应结束后，直接在氮气氛围下向反应体系中加入还原剂，在和步骤(1)相同的反应条件下反应，反应结束后分离提纯得到吩嗪类衍生物1；

或将步骤(1)得到的吩嗪类氧化物1-[O]分离提纯后，再加入还原剂，在和步骤(1)相同的反应条件下反应，反应结束后分离提纯得到吩嗪类衍生物1；

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸相同或不同，均选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、不饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、羧基、酯基、酰基、氰基、硝基、羟基、烷氧基中的任意一种；

X为阴离子，选自氟、氯、溴、碘、四氟硼酸基团、三氟甲磺酸基团、六氟磷酸基团、对甲苯磺酸基团、苯磺酸基团或甲磺酸基团的任意一种。

所述步骤(1)中的铜基催化剂为溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜、氯化铜或三氟甲烷磺酸铜的任意一种。