[发明专利]一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法

权利要求书

1.一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法，所述多取代吩嗪类衍生物及其氧化物具有式I所示的结构：

其中，1是吩嗪类衍生物结构式，1-[O]是吩嗪氧化物类衍生物结构式；

其特征在于，所述高效制备方法的合成路线如式II所示：

具体包括如下步骤：

(1)依次加入铜基催化剂、苯并呋咱类化合物(2)和二芳基高价碘化合物(3)，抽换氮气后，在氮气保护下加入溶剂，磁力搅拌、加热至反应温度，TLC检测跟踪反应，反应结束后，封管冷却至室温；经分离、提纯得到多取代吩嗪类氧化物(1-[O])纯品；

(2)上述反应结束后，直接在氮气氛围下向反应体系中加入还原剂，在和步骤(1)相同的反应条件下反应，反应结束后分离提纯得到吩嗪类衍生物(1)；

或将步骤(1)得到的吩嗪类氧化物(1-[O])分离提纯后，再加入还原剂，在和步骤(1)相同的反应条件下反应，反应结束后分离提纯得到吩嗪类衍生物(1)；

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸相同或不同，均选自氢原子、卤素原子、甲基、甲氧基、吗啉中的任意一种；

X为阴离子，选自氟、氯、溴、碘、四氟硼酸基团、三氟甲磺酸基团、六氟磷酸基团、对甲苯磺酸基团、苯磺酸基团或甲磺酸基团的任意一种；

所述步骤(1)中的铜基催化剂为溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜或三氟甲烷磺酸铜的任意一种；

所述步骤(1)中溶剂选自二氯乙烷、四氯化碳、二氧六环、苯、甲苯、三氟甲苯、乙腈、乙酸乙酯、环己烷、石油醚的任意一种；

所述步骤(1)中反应温度为70℃～100℃。

2.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述溶剂在使用前需经过无水无氧处理。

3.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中苯并呋咱类化合物、二芳基高价碘化合物、铜基催化剂和溶剂的比为1mmol:(1～2)mmol：(0.05～0.2)mmol：(4～8)ml。

4.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应时间为1～24h。

5.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应时间为8～24h。

6.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中还原剂为锌粉和氯化铵，或三甲氧基膦；

其中，锌粉和氯化铵的加入量：0.2～0.5g锌粉/mmol苯并呋咱类化合物，15～20ml30％的氯化铵水溶液/mmol苯并呋咱类化合物；

三甲氧基膦加入量：2～4ml/mmol苯并呋咱类化合物。

7.根据权利要求6所述的高效制备方法，其特征在于，所述锌粉和氯化铵加入的方式为先加入锌粉，再加入30％的氯化铵水溶液。

8.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中还原反应时间为1～24h。

9.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中还原反应时间为8～24h。

10.根据权利要求1所述的高效制备方法，其特征在于，所述分离提纯为萃取、浓缩、柱层析；其中萃取剂选择二氯甲烷、乙酸乙酯、氯仿中的一种；浓缩采用常压蒸馏、减压蒸馏或者旋转蒸发的任意一种方法将溶剂蒸干；柱层析选择200～300目硅胶为分离树脂，洗脱剂选择石油醚、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯中的一种。