[发明专利]一种β-硫氰基烯基膦酰类衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种β-硫氰基烯基膦酰类衍生物的制备方法，包括以下步骤：将炔烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂和过氧化物溶于溶剂中，于30~70℃下反应，获得β-硫氰基烯基膦酰类衍生物；

所述炔烃的化学结构式为下列化学结构中的一种：

、、

其中，R选自烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基中的一种；X为H或者，其中R²选自烷基、烷氧基中的一种；Ar选自下列化学结构中的一种：

、、、

其中，R¹选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、酯基中的一种；Y选自O、S、N中的一种；R³选自烷基、烷氧基、卤素中的一种；

所述磷试剂如下列结构通式所示：

其中R⁴选自烷氧基或芳基；

所述铜催化剂的化学式为CuX_n，其中X为Cl、Br、I或SCN中的一种；n为1或2。

2.一种β-硫羰基膦酰类衍生物的制备方法，包括以下步骤：将炔烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂和过氧化物溶于溶剂中，于30~70℃下反应，获得β-硫氰基烯基膦酰类衍生物；然后以β-硫氰基烯基膦酰类衍生物为原料，在锌催化剂和醋酸的存在下，制备得到β-硫羰基膦酰类衍生物；

所述炔烃的化学结构式为下列化学结构中的一种：

、、

其中，R选自烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基中的一种；X为H或者，其中R²选自烷基、烷氧基中的一种；Ar选自下列化学结构中的一种：

、、、

其中，R¹选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、酯基中的一种；Y选自O、S、N中的一种；R³选自烷基、烷氧基、卤素中的一种；

所述磷试剂如下列结构通式所示：

其中R⁴选自烷氧基或芳基；

所述铜催化剂的化学式为CuX_n，其中X为Cl、Br、I或SCN中的一种；n为1或2。

3.根据权利要求1～2所述任意一项所述的制备方法，其特征在于：按摩尔比，炔烃∶磷试剂∶异硫氰酸三甲基硅酯∶铜催化剂∶过氧化物为1∶（1～3）∶（1～3）∶（0.1～0.3）∶（1～3）；利用薄层层析色谱跟踪反应直至完全结束；反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理；所述溶剂选自乙醇、乙腈、四氢呋喃、丙酮、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种；所述过氧化物为过氧化叔丁醇。