[发明专利]一种合成1，2-二羰基类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种合成式(Ⅱ)所示的1,2‑二羰基类化合物的方法，所述方法为：以式(Ⅰ)所示的取代二苯乙炔类化合物为起始物，在添加剂、氧化剂、溶剂存在条件下，于0℃～50℃温度下反应，经后处理制备得到式(Ⅱ)所示的1,2‑二羰基类化合物；所述添加剂为对甲苯磺酸或苯磺酸；本发明的合成方法具有对环境危害小，反应条件温和，操作简便等特点。

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及与一种合成1,2-二羰基类化合物的制备方法。

背景技术

1,2-二羰基类化合物俗称α-二羰基类化合物，是一类具有双官能结构的有机化合物，作为最重要的有机中间体之一，1，2-二羰基类化合物广泛应用于在化工、医药、材料等领域，其主要用于合成含有咪唑环、喹诺西林等生理活性类化合物，同时，二苯偶酰类衍生物本身也具备着一定的抗癌抗菌活性；在高分子材料领域，常用其合成一些导电聚合物；一系列杂环类化合物如吡咯、喹喔啉、旋光活性化合物也都以1,2-二羰基类化合物为起始原料。

目前已经开发出多种合成1,2-二羰基类化合物的方法，主要分为氧化合成法、亲核取代法等。氧化法：通过不同的原料，不同的催化剂反应生成1,2-二羰基类化合物，如采用高锰酸钾氧化烯烃制备1,2-二羰基类化合物。但此方法使用高锰酸钾氧化，其氧化性强，会有氧化物生成，同时对反应环境不友好、后处理较为复杂。亲核取代法：2009年，Taigo等发现在无催化剂的作用下酮酰氯和有机锡试剂可以直接进行交叉偶联反应，生成二羰基产物，但此方法需要提前制备各类有机锡试剂，有一定的局限性。因此，开发一种简单的、通用的合成1,2-二羰基类化合物的方法是十分有必要的。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用、简便、高效的合成联苯甲酰及其衍生物的方法。

本发明的技术方案是：

一种合成式(Ⅱ)所示的1,2-二羰基类化合物的方法，所述方法为：以式(Ⅰ)所示的取代二苯乙炔类化合物为起始物，在添加剂、氧化剂、溶剂存在条件下，于0℃～50℃温度下反应，经后处理制备得到式(Ⅱ)所示的1,2-二羰基类化合物；所述添加剂为对甲苯磺酸或苯磺酸；

式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中，R₁、R₂各自独立为氢、氯、溴、腈基或甲氧基。

反应式如下：

本发明所述的反应，所述添加剂物质的量为式(Ⅰ)所示的取代二苯乙炔类化合物物质的量的100％～300％，最优先为200％。

本发明所述的反应，所述的氧化剂为二醋酸碘苯、双三氟乙酰碘苯中的一种或两种。

进一步，所述氧化剂的物质的量为式(Ⅰ)所示的取代二苯乙炔类化合物物质的量的50％～200％，最优选为100％。

本发明所述的反应，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯中一种或多种，最佳为乙腈。

进一步，所述溶剂的体积以式(Ⅰ)所示的取代二苯乙炔类化合物的物质的量计为1～2mL/mmol。

本发明所述的反应，反应温度为0℃～50℃，最佳反应温度为25℃。

本发明所述的反应，反应时间为3～10分钟，最佳反应时间为5分钟。

本发明所述的所述后处理为：反应液中加入柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比为30:1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂得到式(Ⅱ)所示的1,2-二羰基类化合物进一步，所述的柱层析硅胶为100～200目。更进一步，所述柱层析硅胶的质量以式(Ⅰ)所述化合物物质的量计为0.5g/mmol。

优选地，本发明式(Ⅱ)所示的1,2-二羰基类化合物为下列化合物之一：