[发明专利]金属络合物、制备方法和应用及其中间体

说明书

本发明公开了一种金属络合物、制备方法和应用及其中间体。本发明通过将一种手性双膦配体或者其金属络合物作为催化剂用于纯烷基类四取代环状烯酰胺的不对称氢化反应，实现了对手性环状胺类化合物的合成，该手性双膦配体或其金属络合物在该不对称氢化反应中催化效率高，产物手性纯度好，底物适应范围大。

技术领域

本发明涉及金属络合物、制备方法和应用及其中间体。

背景技术

很多具有生物活性的天然产物及药物分子都具有手性哌啶烷、手性吡咯烷或者手性环己烷的结构，如下所示：

对于“手性哌啶烷、手性吡咯烷或者手性环己烷”等核心骨架的构建最简洁高效的方法便是通过对环状四取代烯酰胺进行不对称氢化来实现。但是，目前已发展的对四取代烯酰胺的不对称氢化反应往往需要底物中存在一个活化官能团。而对于含有非活化的纯烷基类四取代环状烯酰胺结构的底物的不对称氢化反应，目前没有任何一例成功的报道。因此，如何提供一种可实现对纯烷基类四取代环状烯酰胺的高效不对称氢化反应的方法，是本领域的研发难点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中对纯烷基类四取代环状烯酰胺的不对称氢化反应时对映选择性差的问题，从而提供了一种金属络合物、制备方法和应用及其中间体。本发明通过将一种手性双膦配体或者其金属络合物作为催化剂用于纯烷基类四取代环状烯酰胺的不对称氢化反应，实现了对手性环状胺类化合物的合成，该手性双膦配体或其金属络合物在该不对称氢化反应中催化效率高，产物手性纯度好，底物适应范围大。

本发明提供了一种如式1或式1’所示的金属络合物：

其中，*标位置代表手性中心；

式1或1’所示的金属络合物为单一异构体、消旋体、任意比例的对映异构体、或任意比例的非对映异构体；

R₁为氢、C₁～C₁₀的烷基(例如C₁～C₆的烷基)、取代或未取代的C₁～ C₆的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基或叔丁氧基)、N,N-二取代氨基、C₃～C₃₀的环烷基(例如金刚烷)、卤素、或者取代或未取代的C₆～C₁₄的芳基；

其中，所述的取代或未取代的C₁～C₆的烷氧基的取代基为C₆～C₂₀的芳基(例如苯基、萘基或者蒽基)；

所述的N,N-二取代氨基的取代基相同或不同，所述取代基各自独立地为取代或未取代的C₁～C₄的烷基(例如甲基、乙基或丙基)，或C₆～C₁₄的芳基 (例如苯基)；所述取代或未取代的C₁～C₄的烷基的取代基为C₆～C₁₀的芳基 (例如苯基)；

所述的取代或未取代的C₆～C₁₄的芳基的取代基为卤素、C₁～C₃的烷基、 C₁～C₃的卤代烷基或者C₁～C₃的烷氧基；