[发明专利]一种交联改性淀粉微球的制备方法

说明书

本发明公开了一种交联改性淀粉微球的新型制备方法，包括以改性淀粉为原料，配制浓度为5％～30％g/ml的改性淀粉溶液，再加入一定量的聚乙烯醇溶液作为改性剂，将制备的改性淀粉溶液加到含乳化剂的油相中，再经剪切机高速乳化，乳化速度为500rpm～2000rpm，时间为10～20分钟等步骤，本发明采用了独特的交联剂，交联剂为二乙烯基砜(DVS)或者十水四硼酸钠，大大改善了现有的交联问题，从而获得了更稳定快速的交联反应和更好的产品性能。

技术领域

本发明公开了一种化学制备方法，具体地说，涉及一种交联改性淀粉微球的新型制备方法。

背景技术

淀粉是植物经过光合作用产生的天然高分子化合物，是仅次于纤维素的第二大可再生资源，是重要的绿色化工基础原料。但是，天然淀粉普遍存在溶解性差、分散性差、成膜性差、易老化及胶溶稳定性差等缺点，严重制约着其在各行各业中的应用。为了改进天然淀粉的性能，扩大其应用范围，利用化学、物理、酶法或复合改性处理方法，在淀粉分子上引入新的官能团或改变淀粉分子大小和颗粒性质，使其更适用于一定行业应用的要求。

这种经过二次加工，改变性质的淀粉统称为改性淀粉(或变性淀粉)，广泛用于造纸、纺织、食品、医药、轻工业、建材、石油、生物工程等行业。改性淀粉的品种、规格已达两千多种。按处理方式可分为物理改性淀粉、化学改性淀粉、酶法改性淀粉及复合改性淀粉四大类。随着工业生产对改性淀粉的功能要求越来越多，品质要求越来越高，对改性淀粉的研究和开发也日益增多。

淀粉可以来源多种植物，而在改性淀粉的生产应用中，需要全面考虑植物的产量、种植方式及生化特性。根据来源，淀粉可以分为谷物类淀粉(玉米、大麦、小麦、高粱等)、薯类淀粉(马铃薯、甘薯、木薯等)和豆类淀粉(大豆等)。目前，玉米淀粉因为产量最大、价格平稳、质量稳定，占据主要市场，特别是在淀粉糖、氨基酸及普通改性淀粉的生产中，基本以玉米淀粉为原料。而在特殊需求的改性淀粉生产中，木薯淀粉的性能更好，木薯在热带地区及我国南方广泛种植。木薯淀粉支链含量最高达83％；蛋白质含量仅为0.1％，甚至不含蛋白质；糊化温度较低；因此木薯淀粉更适合进行改性淀粉的生产加工。资料显示，国内约60％的木薯淀粉用于生产各类改性淀粉。

在全球范围来看，从1811年糊精的发明开始，改性淀粉在发达国家已经有近200年的应用历史。在国际上，改性淀粉已经是一个比较发达的产业。多个外资巨头企业都在发展改性淀粉业务。比如，德国赢创集团、英国泰莱公司、阿彻丹尼尔斯米德兰公司(ADM公司)、EMSLAND集团、艾维贝公司、美国嘉吉公司、美国宜瑞安(国民淀粉)公司、法国罗盖特等巨头，都有较大体量的改性淀粉业务或者就以此为主业。他们的改性淀粉产品，广泛的在食品、饮料、制药、保健品、个人护理、造纸等行业中应用。

比如，美国宜瑞安公司，改性淀粉是其重要业务，这家公司在纽交所上市，市值80多亿美金，一年销售收入50多亿美金。法国罗盖特公司，是一家未上市企业，在官网上称自己是世界顶级淀粉深加工企业，行业内是世界第五大淀粉生产商，几年前披露的营业额就有30多亿欧元。罗盖特官网介绍，其改性淀粉产品在医药健康板块有较大规模应用，适用于不同需求的药用辅料及个人护理品解决方案，涉及固体制剂、液体制剂、要用糖果、无热原注射产品、保健品等。

淀粉微球作为一种新型的可生物降解材料，具有降解速度可控性、生物相容性、无毒、无免疫原性及贮存稳定性、与药物之间相互无影响等特点，微球的结构、理化性质等可在合成阶段人工控制，因此近十几年来，淀粉微球成为优良的药物载体、吸附剂、包埋剂研发的新热点。

Arista是全球第一款纯植物源性的止血材料，专利属于美国军方。产品是将植物淀粉提纯去除植物蛋白只留下植物多糖，再经28天的乳化胶联方法生成直径为100微米，表面均布2—3万个孔的多聚糖球形颗粒，是淀粉研究应用于医学领域的一个精彩例子。生产厂商为美国Medafor公司。阿里斯泰系军工产品，2000年应用于美军，2002年获欧盟CE认证，2006年获美国FDA认证，目前该产品主要出口于欧美及东南亚等30多个国家。