[发明专利]改性氧化铝载体及其制备方法和负载型加氢精制催化剂

权利要求书

1.一种改性氧化铝载体，其特征在于：包括Ce_1-xM_xO_2-δ复合氧化物、石墨和/或炭黑、氧化铝，其中石墨和/或炭黑掺杂于氧化铝体相中，Ce_1-xM_xO_2-δ复合氧化物负载于掺杂石墨和/或炭黑的氧化铝表面；以改性氧化铝载体重量为基准，Ce_1-xM_xO_2-δ复合氧化物为2wt%-20wt%，石墨或炭黑是2wt%-20wt%，氧化铝为60%~96%；Ce_1-xM_xO_2-δ复合氧化物中，M= Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zr或Nb中的一种或几种；0.02≤x≤0.98；0≤δ≤0.5。

2.根据权利要求1所述的改性氧化铝载体，其特征在于：所述的改性氧化铝载体具有如下性质：比表面积为300-400m²/g，孔容为0.8-1.2cm³/g，平均孔径为9-14nm，机械强度为100-200N/cm。

3.根据权利要求1所述的改性氧化铝载体，其特征在于：改性氧化铝载体中含有Zr、Mg、Si或Ti助剂，以改性氧化铝载体重量为基准，各组分含量之和为100%。

4.一种权利要求1所述的改性氧化铝载体的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将预处理的石墨和/或炭黑加入到无水乙醇和水的混合物中，搅拌均匀，得到固液混合物；（2）将含铝碱性溶液和含铝酸性溶液并流加到步骤（1）得到的固液混合物中，沉淀、老化、过滤、洗涤和干燥得到干胶，然后经成型、干燥和无氧高温处理，得到含有石墨和/或炭黑的氧化铝；（3）然后将Ce_1-xM_xO_2-δ的溶胶负载到含有石墨和/或炭黑的氧化铝上，经过干燥、焙烧，得到改性氧化铝载体。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的预处理过程为：将石墨或炭黑在过氧化氢或重铬酸钾的水溶液中，在50-90℃下搅拌5-10h，其中双氧水的浓度是20wt%-40wt%，重铬酸钾水溶液浓度是20-50g/100mL；然后用去离子水进行洗涤。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，搅拌过程进行加热，加热温度为50-90℃，其中无水乙醇与水的体积比例是1/9-9/1，固液混合物中的固液体积比例为1/9-5/5。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的含铝碱性溶液是偏铝酸钠溶液，浓度为0.1-0.5mol/L，含铝酸性溶液是氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的一种或多种，浓度为0.1-0.5 mol/L。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）中和反应条件为：反应温度为60-90℃，pH值为8-11；老化反应条件为：老化温度为60-90℃，老化时间为30-90min，老化pH值为8.0-9.0。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的干燥条件为：100-150℃干燥3-6h；所述的无氧高温处理条件为：氮气或惰性气氛下，在400-700℃焙烧3-6h。

10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的Ce_1-xM_xO_2-δ溶胶制备过程如下：将Ce盐和M盐在去离子水中溶解，然后添加络合剂，加热至80-100℃，搅拌反应2-4h，得到Ce_1-xM_xO_2-δ溶胶；其中Ce盐是硝酸铈和/或硝酸铈铵，M盐是M的硝酸盐，络合剂是柠檬酸、柠檬酸铵、乙二胺或乙二胺四乙酸中的一种。