[发明专利]一种制备光学活性醛或酮的方法有效
申请号: | 201710102178.0 | 申请日: | 2017-02-24 |
公开(公告)号: | CN106905124B | 公开(公告)日: | 2020-05-08 |
发明(设计)人: | 董菁;张永振;黎源;王亚新;何勇;李晶;李文滨;杨洗;张礼昌;崔娇英;王凯 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C45/62 | 分类号: | C07C45/62;C07C49/04;C07C49/403;C07C47/02;C07C47/21;C07C47/228 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 光学 活性 方法 | ||
1.一种制备光学活性醛或酮的方法,其特征在于:在过渡金属催化剂和氨基酸酯催化剂作用下,对α,β-不饱和醛或酮进行不对称氢化反应,制备光学活性的醛或酮;
所述氨基酸酯催化剂选自具有一个或者多个手性中心氨基酸酯及其衍生物,具有以下通式:
其中,*表示该碳原子为手性碳原子;
R8、R9各不相同,分别独立地表示氢原子,羟基,酯基,卤素,C1-C5的烷基并任选地含有1-2个烯属双键的取代基和/或1-4个选自C1-C4烷氧基、卤素、C6-C10芳基、C5-C10杂芳基的取代基,或C6-C20的支化/未支化的烷基或环状烷基并任选地含有1-4个烯属双键和/或1-4个选自C1-C4烷氧基、卤素、C6-C10芳基、C5-C10杂芳基的取代基、C7-C20芳烷基、C7-C20杂芳烷基;
R10选自C1-C5的烷基并任选地含有1-2个烯属双键和/或1-4个选自C1-C4烷基、卤素、C6-C10芳基、C5-C10杂芳基的取代基,或C6-C20的支化/未支化的烷基或环状烷基并任选含有1-4个烯属双键和/或1-4个选自C1-C4烷基、卤素、C6-C10芳基、C5-C10杂芳基取代基、C7-C20芳烷基、C7-C20杂芳烷基;
所述过渡金属催化剂包括过渡金属化合物和膦配体;
所述膦配体选自以下通式中的一种或多种:
其中,R11、R12、R13、R14、R15相同或不同,分别独立地表示C1-C3的烷基,C4-C5的支化/未支化的烷基或环状烷基并任选地含有1-2个烯属双键和/或1-4个选自C1-C4烷氧基、卤素、C6-C10芳基、杂芳基的取代基,C6-C20的支化/未支化的烷基或环状烷基并可任选含有1-4个烯属双键和/或1-4个选自C1-C4烷氧基、卤素、C5-C10杂芳基的取代基,C6-C10的芳基并任选地含有1-3个的C1-C4的烷基/卤素取代的烷基/烷氧基、卤素、C5-C10杂芳基的取代基,或者C4-C10杂芳基并任选地含有1-3个的C1-C4烷基、烷氧基、卤素、C5-C10杂芳基的取代基;
所述过渡金属为元素周期表中第VIII族的金属;
所述过渡金属化合物选自过渡金属卤化物,过渡金属碳酸盐,过渡金属与羰基化合物、乙酰丙酮化合物、羟基化合物、环辛二烯、降冰片二烯、环辛烯、甲氧基化合物、乙酰基化合物、脂肪族羧酸或芳香族羧酸配位的配合物;
所述α,β-不饱和醛或酮为和/或光学活性的醛或酮的结构式为
其中,*表示该碳原子为手性碳原子;
R1、R2相同或不同,分别独立地为C1-C2的烷基,含有1个烯烃双键和/或1-2个选自OR4、NR5R6、卤素的取代基的C2-C10的烃基,C3-C10支化、未支化的烷基;
R3为氢,C1-C2的烷基,含有1个烯烃双键和/或1-2个选自OR4,、NR5R6、卤素、C6-C10芳基的取代基的C2-C10的烃基,C3-C10的支化、未支化烷基;
R7为C1-C2的亚烷基,含有1个烯烃双键和/或1-2个选自OR4、NR5R6、卤素、C6-C10芳基的取代基的C2-C10的亚烃基;
R4为氢、C1-C6烷基、C6-C10芳基;
R5、R6相同或不同,各自独立地为氢、C1-C6烷基、C6-C10芳基或具有N或O杂原子的C2-C5的烷基。
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