[发明专利]一种可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法有效
申请号: | 201710045228.6 | 申请日: | 2017-01-19 |
公开(公告)号: | CN106831387B | 公开(公告)日: | 2020-12-29 |
发明(设计)人: | 左智伟;胡安华 | 申请(专利权)人: | 上海科技大学 |
主分类号: | C07C49/78 | 分类号: | C07C49/78;C07C45/36;C07C35/08;C07C29/50;C07C49/403;C07C45/33;C07C22/04;C07C17/14;C07C281/02;C07C69/63;C07C67/307;C07C69/716;C07C67/313;C07 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 王卫彬;何敏清 |
地址: | 200120 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 可见 光催化 饱和 碳氢 直接 氧化 方法 | ||
1.一种可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,包括:在可见光照射的条件下,使有机化合物与氧化试剂在铈的配合物及添加剂的作用下进行反应,使有机化合物中的饱和碳氢键氧化得到氧化产物;
所述的添加剂为四丁基氯化铵,四乙基氯化铵,四丁基溴化铵,四乙基溴化铵,四丁基氯化磷和四丁基溴化磷中的至少一种;
所述的有机化合物为链烷烃、环烷烃或芳香烃;
所述的氧化试剂为氧气,卤代试剂或偶氮类试剂,所述的卤代试剂为N-氯代丁二酰亚胺,N-溴代丁二酰亚胺,对甲苯磺酰氯,甲磺酰氯,N-氟吡啶,N-氟二苯磺酰亚胺,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐和单质碘中的至少一种;所述的偶氮类试剂为偶氮二碳酸酯,偶氮苯,偶氮甲酰胺和偶氮二异丁腈中的至少一种;
所述的铈的配合物的金属阳离子为Ce4+和Ce3+中的任一种。
2.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,所述的有机化合物与铈的配合物的摩尔比为1:0.0000001-0.2。
3.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,反应条件为室温–80℃。
4.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,所述的可见光为波长为300-800nm的光。
5.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,所述的可见光为波长为380nm-550nm的光。
6.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,具体步骤为:向2mL含106mg、1mmol乙苯的乙腈溶液中通入氧气20min至氧气饱和,加入1mol%铈的配合物三氯化铈2.4mg、0.01mmol,和2mol%的添加剂四丁基氯化铵5.5mg、0.02mmol之后,在室温25℃下,在波长为380nm-550nm的蓝色LED灯照射的条件下,使乙苯与氧气在铈的配合物和添加剂的作用下进行反应2h,使乙苯的碳氢键氧化得到氧化产物苯乙酮,反应方程式如下:
停止反应后,加入二氯甲烷稀释,依次用水、饱和食盐水洗涤,干燥,柱层析分离,得产品苯乙酮。
7.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,具体步骤为:向2mL含85mg、1mmol环己烷的乙腈溶液中通入氧气20min至氧气饱和,加入1mol%铈的配合物三氯化铈2.4mg、0.01mmol和2mol%的添加剂四丁基氯化铵5.5mg、0.02mmol之后,在室温25℃下,在波长为380nm-550nm的蓝色LED灯照射的条件下,使环己烷与氧气在铈的配合物和添加剂的作用下进行反应5h,使环己烷的碳氢键氧化得到氧化产物环己醇,反应方程式如下:
停止反应后,加入二氯甲烷稀释,依次用水、饱和食盐水洗涤,干燥,柱层析分离,得产品环己醇。
8.如权利要求1所述的可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法,其特征在于,具体步骤为:向2mL含85mg、1mmol环己烷的乙腈溶液中通入氧气20min至氧气饱和,加入2mol%铈的配合物硝酸铈8.7mg、0.02mmol和4mol%的添加剂四丁基溴化铵12.9mg、0.04mmol之后,在室温25℃下,在波长为380nm-550nm的蓝色LED灯照射的条件下,使环己烷与氧气在铈的配合物和添加剂的作用下进行反应48h,使环己烷的碳氢键氧化得到氧化产物环己酮,反应方程式如下:
停止反应后,加入二氯甲烷稀释,依次用水、饱和食盐水洗涤,干燥,柱层析分离,得产品环己酮。
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