[发明专利]聚氨酯中邻苯二甲酸酯类增塑剂及磷系阻燃剂标准样品及样品制备方法

说明书

技术领域

本发明属于聚氨酯弹性体塑料制品领域，特别是涉及聚氨酯弹性体中邻苯二甲酸酯类增塑剂及磷系阻燃剂标准样品及制备方法。

背景技术

中国是世界是聚氨酯的第二大消费市场。首先，中国生产了全世界95％的冷藏集装箱、60％的鞋子以及70％的玩具；其次，中国的建材、氨纶、纺织品、合成革和汽车产量均居世界第一；同时，中国的城市化进程加快、高速铁路投资加大，环保合成木材需求增加等，这些产业的强势发展都为聚氨酯带来了巨大的市场机会。

中国已成为聚氨酯生产大国，是推动未来全球聚氨酯市场增长的主力军，但近年来，邻苯二甲酸酯类化合物及磷系阻燃剂等不断被发现用于聚氨酯制品中。部分邻苯二甲酸酯及磷系阻燃剂具有雌性激素效应，可引起生殖系统病变。各国也纷纷立法限制使用邻苯二甲酸酯及磷系阻燃剂，其中欧盟2005/84/EC指令规定6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量不得超过0.1％，现在已经将要求划归到REACH附录要求。欧洲化学品管理署将DEHP、BBP、DBP和DIBP列入需授权物质清单，将三(1，3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)阻燃剂列入欧盟致癌物质的分类中，TDCP也不能在玩具中检出。2010年1月13日，欧洲化学品管理局将TCEP列入第二批授权物质清单，9月9日宣布将三-(2，3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)列入欧盟致癌物质清单。REACH法规也规定，在欧盟销售的商品必须符合REACH法规关于高关注物质的规定。2009年2月6日，美国品安全委员会发布指导性文件，要求自2009年2月10日起，儿童玩具理用品中6类邻苯二甲酸的含量小于1％，凡是含量超标的产品，不论何时制造，均不得进口、分销及出售。这6类邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸-2-乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)。

美国国会修订了《2008消费品安全改进法案》，限制12岁以下儿童用软垫产品中的有机卤素和有机磷阻燃剂。填充材料中含有超过1000ppm有机卤素和有机磷阻燃剂的儿童软垫产品将会被禁止，涵盖了包括增高座椅、汽车座椅、地板游戏垫、高脚椅垫、婴儿摇椅、护理垫、游戏围栏侧垫、婴儿车在内的多类儿童软垫产品。法案拟议在颁布一年后实施，适用于在此之后制造的产品。美国联邦法规和加拿大《危险产品法》对儿童睡衣、床垫等都有明确的材料限制、燃烧要求和时间等阻燃性能要求，不符合要求的商品一旦遭遇抽查将会受到通报并责令实施召回；美国多个州也相继将阻燃剂的限令列入立案程序，当中包括加利福尼亚、康涅狄格、马里兰、马萨诸塞、新泽西、佛蒙特、华盛顿、北卡罗来纳、缅因、纽约、特拉华、俄勒冈以及伊利诺伊。并且，马里兰州的提案已经在5月2日投票通过。此类提案所针对的阻燃剂包括多溴联苯醚(PBDEs)和磷酸酯类阻燃剂，如：磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP)，三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)，磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)。另外，欧盟玩具安全指令也对玩具中的阻燃剂引进特定限值，所有进口至欧盟的玩具企业将要求确保其产品中的磷酸酯类阻燃剂物质含量不超过5毫克/千克(ppm)。2014年6月20日，欧盟在其官方公报上发布了对玩具安全指2009/48/EC附件二附录C的修订，该修订规定了玩具中TCEP、TCPP和TDCP的允许限值。欧盟各成员国需在2015年12月21日或之前根据修订后的指令的相关要求制定并发布相关法律法规，并于2015年12月21日开始施行相关法律法规。

由于有机磷兼具阻燃剂及增塑剂的性能，它和邻苯二甲酸酯类化合物被大量同时应用在塑料制品中，尤其是聚氨酯弹性体(TPU)和聚氯乙烯(PVC)制品中的使用更为广泛。对于相关的检测结果的准确性要求也日益提高，目前通过CNAS认可的实验室或计量认证的第三方检验机构多达上万家，这些检测机构及实验室如果要对邻苯二甲酸酯类化合物、有机磷进行准确的检验，都需要相应的标准样品进行有效的量值及质量监控，而目前正好缺少相应的标准样品。因此，从提高我国检测技术水平、降低消费者健康安全和减少出口质量风险角度来看，研制聚氨酯邻苯二甲酸酯类化合物及磷系阻燃剂标准样品都有着重要的意义。同时在对保障我国塑料、纺织品、电子产品等顺利出口以及国家对邻苯二甲酸酯类化合物、磷系阻燃剂使用的监管都具有重要意义。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供了一种聚氨酯中邻苯二甲酸酯类增塑剂及磷系阻燃剂标准样品及样品制备方法。