[发明专利]一种苯并烯氟菌唑的中间体及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种苯并烯氟菌唑的中间体及其制备方法和应用，所述的化合物是N‑(1,2,3,4‑四氢‑1,4‑桥亚甲基‑萘‑9‑酚‑5‑基‑)‑邻苯二甲酰亚胺，其化学式如式(VI)所示：本发明还提供了一种制备以上化合物N‑(1,2,3,4‑四氢‑1,4‑桥亚甲基‑萘‑9‑酚‑5‑基‑)‑邻苯二甲酰亚胺的方法，所述的方法是以如式(V)所示的化合物5‑氨基‑1,2,3,4‑四氢‑1,4‑桥亚甲基‑萘‑9‑酚与邻苯二甲酸酐在高温熔融状态下反应结束后，加入有机溶剂，制得式(VI)化合物。本发明操作简便易行，反应条件温和，产品质量好，是适宜于大规模工业化生产的方法。

技术领域

本发明涉及苯并烯氟菌唑的中间体，即新的化合物N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基-)-邻苯二甲酰亚胺，及其制备方法和应用。

背景技术

苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr，又名SYN545192，商品名Solatenol)是一种具有新型作用模式的琥珀酸脱氢酶杀菌剂。苯并烯氟菌唑广谱、高效，具有更长效的杀菌作用，可广泛防治叶面病害和土壤病原菌，是重要的抗性管理工具，其在小麦、玉米和特种作物等许多作物上都展现了对主要病害的杰出防治效果。该产品对小麦叶枯病、花生黑斑病、小麦全蚀病及小麦基腐病均有很好的防治效果，尤其对小麦白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效，对亚洲大豆锈病具有杰出防治效果，与现有杀菌剂无交互抗性，是一个极具潜力的杀菌剂。

苯并烯氟菌唑是由先正达公司率先研制出的吡唑酰胺类杀菌剂，2013年，杜邦公司也参与到苯并烯氟菌唑的市场开发中。现由先正达和杜邦共同开发。至今有多篇专利介绍了苯并烯氟菌唑的化学合成方法，主要有WO2011131545，WO2011131544，WO2011131546，WO2010049228等。

但是目前已报道的路线分别存在着收率低，原料不易得到，中间体稳定性差，操作复杂，反应条件苛刻，不适合大规模工业化生产等缺点。

WO2011131546中报道的合成路线，是目前为止文献中可见的最短的合成路线，但是起始原料6,6-二氯富烯不稳定，需自己合成，因而步骤仍比较长，总收率比较低；其次该方法为实验室工艺，因此也不适合于大规模工业化生产。

发明人进行了3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸-(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺即苯并烯氟菌唑的化学合成方法的探索，提供了一种收率高，反应条件温和，操作简便易行，产品质量好、适宜于大规模工业化生产的方法，这为生产苯并烯氟菌唑提供了另一种可行性较高的选择，并在此过程中合成了一种新的化合物中间体2-溴-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚，该中间体可用以合成苯并烯氟菌唑。

发明内容

本发明提供了一种化合物，用该化合物可作为合成苯并烯氟菌唑的中间体，所述的化合物是N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基-)-邻苯二甲酰亚胺，其化学式如式(VI)所示：

本发明还提供了一种制备以上化合物N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基-)-邻苯二甲酰亚胺的方法，所述的方法是以如式(V)所示的化合物5-氨基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚与邻苯二甲酸酐在高温熔融状态下反应结束后，加入有机溶剂，制得式(VI)化合物，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、环戊酮等。

进一步，所述的方法中投料物质的量比为化合物(V)：邻苯二甲酸酐为1∶1.01-1.2，优选为1:1.05。所述的有机溶剂用量(质量)为化合物(V)质量的2倍。

进一步，所述的高温为120℃-150℃，优选为130℃。

再进一步，所述的有机溶剂优选二甲苯。