[发明专利]一种苯并烯氟菌唑的中间体及其制备方法和应用

权利要求书

1.结构式如(VI)所示N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺

2.制备权利要求1所述的化合物N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于：以式(V)所示的化合物5-氨基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚与邻苯二甲酸酐在120℃-150℃熔融状态下反应结束后，加入有机溶剂，制得式(VI)化合物

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯或环戊酮。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的方法中投料物质的量比为化合物(V)：邻苯二甲酸酐为1∶1.01-1.2；所述的有机溶剂用量为化合物(V)质量的2倍。

5.制备权利要求2所述的化合物N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于：工艺步骤如下：

1)5-硝基-1,4-二氢-1,4-桥亚甲基-萘的制备

将二氯甲烷，催化剂I加入到反应釜中，在40℃搅拌下同时滴加助催化剂II和2-氨基-6-硝基苯甲酸和环戊二烯的丙酮溶液，加料结束后，升温到50℃搅拌反应3h，待反应结束，反应液用硅藻土过滤，滤液浓缩，并用正己烷回流提取，得5-硝基-1,4-二氢-1,4-桥亚甲基-萘，所述的催化剂I为浓硫酸，所述的助催化剂II为亚硝酸异戊酯或亚硝酸叔丁酯；

2)[2,3]-环氧-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘的制备

将步骤1)得到的5-硝基-1,4-二氢-1,4-桥亚甲基-萘和1,2-二氯乙烷配成溶液；向反应釜中加入间氯过氧苯甲酸，以1,2-二氯乙烷为溶剂，搅拌下滴加5-硝基-1,4-二氢-1,4-桥亚甲基-萘溶液，加料结束，升温到60℃搅拌反应1.5h，反应结束后，加入饱和亚硫酸钠溶液，分液，有机层碱洗，浓缩，得[2,3]-环氧-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘；

3)2-溴-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚的制备

将步骤2)得到的[2,3]-环氧-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘和有机溶剂配成溶液；向反应釜中加入氢溴酸水溶液，于20℃下，滴加[2,3]-环氧-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘的溶液，加料结束，搅拌反应5min，反应结束后，分液，有机层洗至中性后，干燥，浓缩，得2-溴-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚；

4)5-氨基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚的制备

将步骤3)得到的2-溴-5-硝基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚加入反应釜中，以无水乙醇或无水甲醇为溶剂，加入金属催化剂IV和助催化剂V，在氢气压力下升温搅拌反应5-6小时，待反应完全，将反应液过滤，滤液蒸馏回收溶剂，得5-氨基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚，所述金属催化剂IV为Pd/C、Rh/C、Pt/C或雷尼镍中的任意一种，所述助催化剂V为三乙胺、二异丙基乙胺或吡啶中的任意一种；

5)N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺的制备

将步骤4)得到的5-氨基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚加入反应釜中，加入邻苯二甲酸酐，在无溶剂条件下升温熔融搅拌反应1.5h，待反应结束，趁热滴加有机溶剂VI，冷却至室温后，过滤，得浅白色固体N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺，所述的有机溶剂VI为二甲苯、环戊酮、氯苯或甲苯中的任意一种。

6.权利要求1所述的N-(1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-9-酚-5-基)-邻苯二甲酰亚胺在制备如式(X)所示的化合物3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸-(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺中的应用。