[发明专利]3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸及其中间体的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸及其中间体的合成方法。

背景技术

麦草畏(Dicamba)又名百草敌，化学名3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。属于安息香酸类除草剂，具有高效、广谱、低毒等特点，除草性强，用量少，成本低。主要用于防治小麦等禾本科植物田间一年生或多年生阔叶杂草，如猪殃殃、荞麦蔓、大巢菜、藜、牛繁缕、苍耳、荠菜、田旋花问荆等上百种。麦草畏具有内吸传导作用，用于苗后喷雾，通常施药24小时内杂草出现畸形卷曲症状，15-20天内死亡。小麦、玉米、水稻、谷子等禾本科作物吸收药剂后能很快代谢分解，表现出较强的抗药性，药剂对此类禾本科作物比较安全。麦草畏在土壤中经微生物作用可迅速分解，不会造成对土壤和水源的污染，相对绿色环保。

麦草畏的合成方法主要有以下几种：(1)专利US3013054以1，2，4-三氯苯为原料，经碱性水解，Kolbe-Schmidt反应羧基化得到3，6-二氯水杨酸，再经甲基化反应得麦草畏，其中第一步碱性水解会形成难以分离的酚异构体，会影响到最终产品含量。(2)专利US4161611以2，5-二氯苯胺为原料，经重氮化、水解、Kolbe-Schmidt反应羧基化、甲基化制得麦草畏，该方法原药含量高，但废水量大，成本相对较高。(3)专利US3928432以2，5-二氯-4-溴苯酚为原料，经羟甲基化、酚羟基醚化、脱溴、氧化羟甲基为羧基制得麦草畏，该方法原料不易得，成本较高，路线不适合工业化。(4)专利JP485574以2，5-二氯苯酚为原料，经烯丙基化、Claisen重排、甲基化、氧化制得麦草畏，此法收率较低，三废排放量大，成本较高，不适合工业化生产。(5)专利CN102516072以2，5-二氯苯酚为原料，经乙酰化、Fries重排、醚化、氧化制得麦草畏，该法三废排放量大，成本较高。(6)专利CN103819327以2，5-二氯苯甲醚为原料，先于二氯甲基醚反应，再经水解、氧化制得麦草畏，该法收率较高，但中间体1，1-二氯甲基醚和2，5-二氯苯甲醚均无工业化产品，成本较高。(7)专利CN102838483以2，5-二氯苯酚为原料，经磺化、溴代、格氏反应、二氧化碳羧基化、脱磺基、甲基化制得麦草畏，该方法路线长，废酸量大，不适合工业生产。因此，寻找反应步骤简单制得的产品纯度好、生产成本低、环境友好、适合于工业化生产的麦草畏的制备方法是目前急需解决的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中麦草畏的制备方法反应步骤繁琐、转化率低、收率低、生产成本高、环境污染严重、不适合于工业化生产等缺陷而提供了一种3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸及其中间体的合成方法。本发明的合成方法反应步骤简单、转化率高、收率高、制得的产品纯度好、生产成本低、环境友好、适合于工业化生产。

本发明提供了一种2，3，6-三氯苯甲酸的合成方法，其包括以下步骤：在催化剂存在的条件下，将2，3，6-三氯甲苯与氧化试剂进行氧化反应，得到2，3，6-三氯苯甲酸即可；

所述的2，3，6-三氯苯甲酸的合成方法可以采用本领域中该类氧化反应的常规方法，本发明中特别优选以下反应方法和条件：

在所述的2，3，6-三氯苯甲酸的合成方法中，所述的氧化剂优选氧气、空气、双氧水、臭氧、高锰酸钾、重铬酸钾、过氧乙酸、过氧叔丁醇、铬酸、硝酸、过硫酸钾、高氯酸钾和氯酸钾中的一种或多种；进一步优选高锰酸钾、硝酸、氧气中的一种或多种。所述的硝酸可以为常规市售硝酸试剂，所述的硝酸的质量浓度优选10％～30％，所述的质量浓度是指硝酸的质量占硝酸溶液总质量的百分比。当所述的氧化剂为气体，例如氧气、空气或臭氧时，所述的反应体系的压强优选≥0.7Mpa。

在所述的2，3，6-三氯苯甲酸的合成方法中，所述的氧化剂与所述的2，3，6-三氯甲苯的摩尔比值优选1～10，进一步优选2～5。