[发明专利]一种实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法

权利要求书

1.一种实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，所述方法包括：

在惰性气体气氛下，以式(III)所示的芳基亚磺酸钠和过硫酸盐作为芳巯基化试剂，对溶剂中式(II)所示的吲哚类化合物进行芳巯基化反应，选择性地合成式(I)所示的3-芳巯基吲哚类化合物，反应方程式为：

在式(I)、(II)或(III)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立选自下列之一：氢、C1～C10的烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的酰基、硝基、卤素、含有卤素的C1～C10的烷基、三氟甲基、苯基、联苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、含有烷基的取代苯基、含有烷基的取代联苯基、含有烷基的取代萘基、含有烷基的取代吡啶基、含有烷氧基的取代苯基、含有烷氧基的取代联苯基、含有烷氧基的取代萘基、含有烷氧基的取代吡啶基、卤代苯基和酰基取代苯基；

其中，所述吲哚类化合物与所述芳基亚磺酸钠的投料摩尔比为2:1～1:2，优选投料比为2:3；且所述过硫酸盐的用量为所述吲哚类化合物摩尔用量的50％～200％，优选为150％；

在所述卤素、含有卤素的C1～C10的烷基和卤代苯基中，卤素为氟、氯、溴中的任意一种；

在所述含有烷基的取代苯基、含有烷基的取代联苯基、含有烷基的取代萘基和含有烷基的取代吡啶基中，烷基的碳原子数均为1-5；

在所述含有烷氧基的取代苯基、含有烷氧基的取代联苯基、含有烷氧基的取代萘基和含有烷氧基的取代吡啶基中，烷氧基的碳原子数均为1-5；

在所述酰基取代苯基中，酰基的碳原子数为1-6。

2.根据权利要求1所述实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，所述方法进一步包括：

R¹选自下列之一：氢、C1～C10的烷基、苯基、含有烷基的取代苯基和含有烷氧基的取代苯基；

R²选自下列之一：氢、C1～C10的烷基、C1～C6的烷氧基、苯基、联苯基、含有烷基的取代苯基、含有烷基的取代联苯基、含有烷氧基的取代苯基和含有烷氧基的取代联苯基；

R³选自下列之一：氢、C1～C10的烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的酰基、硝基、卤素、含有卤素的C1～C10的烷基、三氟甲基、苯基、联苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、含有烷基的取代苯基、含有烷基的取代联苯基、含有烷基的取代萘基、含有烷基的取代吡啶基、含有烷氧基的取代苯基、含有烷氧基的取代联苯基、含有烷氧基的取代萘基、含有烷氧基的取代吡啶基、卤代苯基和酰基取代苯基；

R⁴选自下列之一：氢、C1～C10的烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的酰基、硝基、卤素、含有卤素的C1～C10的烷基、三氟甲基、苯基、联苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、含有烷基的取代苯基、含有烷基的取代联苯基、含有烷基的取代萘基、含有烷基的取代吡啶基、含有烷氧基的取代苯基、含有烷氧基的取代联苯基、含有烷氧基的取代萘基、含有烷氧基的取代吡啶基、卤代苯基和酰基取代苯基。

3.根据权利要求1或2所述实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，所述过硫酸盐为下述中的任一种：

过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸氢钾。

4.根据权利要求1或2所述实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，

反应中的溶剂选用以下一种或多种：卤代芳烃类、腈类、醇类、酯类、酰胺类、蒸馏水和二甲基亚砜；

且所述溶剂的摩尔用量为所述吲哚类化合物摩尔用量的50-150倍。

5.根据权利要求1或2所述实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，

所采用的惰性气体为氮气或氩气；

芳巯基化反应的温度为80-140℃，反应时间为12-36小时。

6.根据权利要求1或2所述实现吲哚类化合物选择性芳巯基化的方法，其特征在于，所述芳巯基化反应的具体工艺步骤包括：

将所述吲哚类化合物、芳基亚磺酸钠和过硫酸盐按照设定的用量加入到干燥的反应容器，所述反应容器用惰性气体置换3-4次；

在惰性气体气氛中向上述反应容器中注入一定量的溶剂；

然后将所述反应容器密封并置于油浴中，在搅拌下于设定温度反应一定时间；

在反应完毕后，将所述反应容器冷却至室温，用乙酸乙酯萃取3次并合并有机相，用饱和食盐水洗涤所述有机相，并用无水硫酸钠干燥；

然后减压蒸除所述有机相中的溶剂，将所得残余物以石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂作为洗脱剂在硅胶色谱柱上进行分离纯化，得到式(I)所示的3-芳巯基吲哚类化合物。