[发明专利]一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其合成方法。

背景技术

过渡金属配合物应用于烯烃催化聚合研究是一个重要的研究领域，这类配合物配体空间位阻的选择对反应中金属-小分子结合及后续反应的进行至关重要。α-二亚胺作为含氮配体，可灵活设计氮原子上的取代基来调节其空间位阻用于合成新型的过渡金属催化剂。一般来说，只有非经典的低配位数、低价态的金属中心才有可能稳定含有不饱和键的小分子，所以α-二亚胺非常适合作为稳定低价态金属的配体，并且帮助后续反应的生成及产物的稳定。镍元素是自然界中的一种重要元素，它在工业催化中发挥着重大作用，与其同主族的Pd、Pt都作为高效催化剂有着广泛的应用，然而地球上这两种贵金属的含量是有限的，镍作为同主族的金属，含量相对丰富，作为这两种贵金属的替代品有着天然的优势，并已有应用先例，比如：Brookhart 催化剂在烯烃聚合方面有着广泛的应用。但是含Ni催化剂催化机理及具体的催化反应步骤并不是十分明确，人们对于其应用仍然处于“黑箱”状态，通常只能够通过经验及特定的实验来摸索出最优的反应条件，这对于Brookhart 催化剂的大规模应用及其催化原理及催化结构优化研究是很大的阻碍。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有ɑ-二亚胺镍金属有机化合物。

本发明的目的之二是提供上述含有ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的合成方法。

本发明实现过程如下：

结构式（I）所示的ɑ-二亚胺镍金属有机化合物，

（I）

分子量为571.52，属于单斜晶系P2(1)/c空间群，晶胞参数a为17.637(3)?，b为10.3825(17)?，c为19.766(3)?，α为90.00?，β为115.06?，γ为90.00?。

上述ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的制备方法，包含以下步骤：

 （1）制备ɑ-二亚胺溴化镍配合物

在惰性气体条件下，将摩尔比为1:（1~1.2）的NiBr₂(DME)和ɑ-二亚胺配体在二氯甲烷中常温搅拌12-18小时，蒸除二氯甲烷，正己烷洗涤沉淀、干燥后得到ɑ-二亚胺溴化镍配合物；

（2）制备ɑ-二亚胺金属有机化合物

在无水无氧条件下，将金属Na加入到ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌至溶液变为绿色，再加入1,5-环辛二烯，室温搅拌至溶液变为墨绿色，浓缩、静置结晶得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物，金属Na、ɑ-二亚胺溴化镍配合物与1,5-环辛二烯的摩尔比为：（2.0-2.5）：（1.0-1.2）：（1.0-1.2）。

具体地说，在无水无氧条件下，将0.046 g金属Na加入到0.622g ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯，室温搅拌24小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物。      

本发明的优点及积极效果：

1、反应原料廉价易得，产物产率高。

2、该反应的原子利用率高，合成的步骤相对较少且产物单一，纯度高，不需要繁琐的纯化步骤。

附图说明

图1为ɑ-二亚胺单核镍配合物的晶体结构图；

图2为ɑ-二亚胺镍配合物的红外图谱。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明不限于以下实施例。

实施例1

1.制备ɑ-二亚胺溴化镍配合物

在惰性气体条件下，加入NiBr₂(DME)(1.543g，5.0mmol)和ɑ-二亚胺配体(2.100g，5.2mmol)，再向其中加入30 mL除水后的二氯甲烷溶液，常温搅拌12小时，旋蒸掉大部分的二氯甲烷溶液，用20 mL正己烷洗涤沉淀，干燥后得到ɑ-二亚胺溴化镍配合物。

2.制备ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物