[发明专利]一种2，2‑草酰胺基‑双[乙基‑3‑(3，5‑二叔丁基‑4‑羟苯基)]丙酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，涉及一种受阻酚抗氧剂结构的金属离子钝化剂的合成方法，特别涉及一种2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯的制备方法。

背景技术

当聚合物与金属，尤其是铜接触时，即使聚合物中含有大量的受阻酚抗氧剂，也不能抑制铜离子催化引起的氧化反应，只有加入金属离子钝化剂钝化金属的催化活性，才能有效的防止这种反应，制出理想的橡塑制品。

2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯是一种具有受阻酚抗氧剂结构的金属离子钝化剂，由于分子结构中兼具受阻酚和草酰胺管能团，使其具有抗氧化及金属离子钝化双重功能，广泛用于高分子材料中，可显著降低高分子聚合物材料在加工和使用过程中的氧化降解及抑制金属离子的催化氧化作用。是电线电缆绝缘材料、汽车零部件及各种高分子材料的优良稳定剂。

2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯的合成是以3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸酯和N，N′-双(羟乙基)草酰胺为原料，在有机金属催化剂催化下进行酯交换反应而制得。现有的生产方法主要是在有机锡催化下并于150～230℃反应制得。如美国专利US4263446″Process for making 3-(3，5-dialkyl-4-hyd roxyphenyl)propionate esters of hyd roxyl alkyl oxamides″文献介绍的制备方法采用丁基锡酸为催化剂，在氮气保护下于150～230℃保温反应6小时，反应结束后在汽油中结晶得到产品。

上述2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯制备方法主要存在以下不足：(1)反应时间长；(2)产品质量指标不稳定，产品熔程大，晶型难以保证；(3)有机锡催化剂残留在产品中，毒性大。

发明内容

本发明针对以上缺点，提供一种新的2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯合成方法，已达到反应时间短、无毒性催化剂残留、产品质量稳定的目的。

为实现上述目的，本发明采取下述技术方案来实现：

一种2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯的制备方法，以3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸酯和N，N′-双(羟乙基)草酰胺为原料，以有机钛或有机锆为催化剂，先后在150～160℃和160～190℃两段温度下进行合成。

优选的，原料3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸酯为3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸甲酯或3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸乙酯。

优选的，3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯基丙酸酯与N，N′-双(羟乙基)草酰胺的摩尔配比为2.05～2.20∶1。

进一步，有机钛或有机锆催化剂为钛酸乙酯、钛酸丁酯、钛酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯钛络合物、乙酰丙酮钛络合物、锆酸丁酯、四正丁基锆酸酯中的一种或多种。

优选的，有机钛或有机锆催化剂的用量为N，N′-双(羟乙基)草酰胺摩尔数的0.5～2％。

进一步，合成反应在配备蒸馏装置及氮气流保护的反应器中进行。

进一步，反应温度分两段控制，反应原料及催化剂一次性加入反应器内后，升温到150～160℃，保温反应1小时后再升温至160～190℃，继续反应1～3小时。

进一步，合成反应时边反应边蒸馏出副产品甲醇或乙醇。

进一步，反应后在低级醇液中结晶得到产品。

优选的，所述低级醇为C1～C4的醇，为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的一种。

总之，本发明的有益效果为：

本发明的2，2-草酰胺基-双[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯的合成方法，由于采用了有机钛或有机锆催化，分段控制温，反应条件温和，总反应时间短，提高了生产的效率，提高了产品质量的稳定性，同时采用使用了毒性低的钛、锆化合物替代高毒的有机锡催化剂，产品适用范围广。

进一步的，反应器配备的蒸馏装置可使反应副产物甲醇或乙醇随反应的进行及时蒸出反应体系，所述氮气流有利于反应副产物甲醇或乙醇的蒸出。

进一步的，选择合适温度，经分段控温后，可防止原料N，N′-双(羟乙基)草酰胺的高温分解，提高产品收率。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。