[发明专利]可固化环氧树脂组合物

说明书

本发明提供一种改进的环氧树脂，其包括(A)至少一种环氧树脂；(B)至少一种腰果壳液；以及(C)至少一种多官能羧酸的反应产物；一种使用上述改进的环氧树脂制备的可固化环氧树脂组合物；以及用于制备涂料的上述可固化环氧树脂组合物的用途。

技术领域

本发明涉及可固化环氧树脂组合物，且更具体来说，本发明涉及适用于涂料应用中的具有低粘度的可固化环氧树脂涂料组合物。

背景技术

卷材涂布为在连续基础上向条带金属，如钢或铝提供油漆涂层或膜涂层的已知方法。条带金属典型地在条带金属的两个表面上涂布有若干层；且所述层中的一个为衬垫涂布层。

典型地，经环氧基改性的树脂已用于卷材衬垫涂料应用中。举例来说，“9型”环氧树脂已广泛用于使六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)固化聚酯改性；且此类经环氧基改性的聚酯树脂已用于卷材衬垫涂料应用。总之，9型环氧树脂和固化聚酯树脂在耐热性(在烘烤期间)、耐化学性、柔韧性和对聚氨基甲酸酯(PU)泡沫的良好粘附性方面实现卷材衬垫涂料的良好性能平衡。然而，9型环氧树脂与固化聚酯树脂的组合具有缺点，因为9型环氧树脂和聚酯树脂都是展现极高粘度(例如在25℃下4,600mPa-s)的高分子量(例如大于[]3,800)产物。

因此，使用上述已知的经环氧基改性的聚酯树脂制得的调配油漆具有较低重量固体含量(例如小于[]60重量％和约40体积％)和较高(例如约420g/L)挥发性有机化合物(VOC)。典型地，上述已知的经环氧基改性的聚酯树脂的重量固体含量通常小于50体积百分比(体积％)；且上述已知的经环氧基改性的聚酯树脂的VOC含量通常大于420g/L。鉴于当前环境保护努力和规定，对具有较低VOC(例如小于420g/L)的较高固体(例如大于50体积％)涂料的市场需求在工业中变得更加重要。

此前，已作出一些尝试以为卷材衬垫涂料应用研发具有较低(例如420g/L)VOC的令人满意的较高(例如50体积％)固体涂料。举例来说，CN102993422A公开用于卷材涂料底涂层的经环氧基改性的饱和聚酯树脂。经环氧基改性的饱和聚酯树脂包括重量份的以下组分：50-80份甲基丙烷二醇、100-140份环氧树脂609、110-150份间苯二甲酸、110-150份己二酸、105-145份新戊二醇、0.1-0.6份有机锡、20-40份二甲苯、380-500份S-150#溶剂油以及30-60份丙二醇单甲基醚。

EP0748830A2公开可通过使环氧树脂与每环氧基至多1mol当量经烷基或烯基取代、经羟基取代的芳香族酸反应，更尤其通过使基于双酚A的环氧树脂与烷基化水杨酸反应获得的经改性的环氧树脂。

美国专利案第7,812,101号公开包含环脂肪族、多环和/或芳香族生物质衍生的化合物与环氧树脂的反应产物的经改性的环氧树脂。还公开包含反应产物的水性分散液和涂料。生物质化合物可包括如松香酸和腰果酚的化合物的掺合物，其为腰果壳液(CNSL)的主要组分。

Sultania等人,“由可再生资源材料合成和固化环氧化酚醛清漆乙烯基酯树脂的研究(Studies on the synthesis and curing of epoxidized novolac vinyl esterresin from renewable resource material)”,《欧洲聚合物杂志(European PolymerJournal)》46(2010)2019--2032的制品公开通过在作为催化剂的三苯膦存在下在90℃下使基于腰果酚的环氧化酚醛清漆(CNE)树脂与甲基丙烯酸(MA)(CNE:MA摩尔比1:0.9)反应来合成基于腰果酚的环氧化酚醛清漆乙烯基酯树脂(CNEVER)。通过在碱性介质中在120℃下使基于腰果酚的酚醛清漆类型酚类(CFN)树脂与表氯醇反应来制备CNE树脂。上述制品教示在所公开的合成方法期间使用单官能酸(如MA)。

发明内容