[发明专利]制备杀虫化合物的方法

说明书

本申请提供了有效且经济的合成化学方法，所述方法从可商购获得的起始原料有效且高产率地制备杀虫化合物和既可用作杀虫剂又可用于制备杀虫化合物的化合物，例如杀虫硫醚和杀虫亚砜。另外，本申请涉及对于它们的合成所必需的某些新颖化合物。

相关申请的交叉引用

本申请要求受益于以下U.S.在先申请：2014年08月07日提交的系列号No.62/034,456；2014年05月22日提交的系列号No.62/001,925以及2013年10月17日提交的系列号No.61/892,124的申请，这些申请全部的公开内容因此明确的通过参考文献并入本申请。

技术领域

本申请涉及用于杀虫硫醚和杀虫亚砜制备的有效且经济的合成化学方法。此外，本申请还涉及对于它们的合成所必需的某些新颖化合物。从可商购获得的起始原料有效且高产率地制备杀虫硫醚和杀虫亚砜将是有利的。

详细说明

以下定义应用于贯穿本说明书使用的术语，除非另有特殊示例的限定。

正如本发明中使用的，术语“烷基”表示支化或非支化的烃链。

正如本发明中使用的，术语“炔基”表示具有至少一个C≡C支化或非支化的烃链。

除非另有说明，本发明中单独使用的术语“环烷基”是饱和的环烃基基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基。

正如本发明中使用的作为另一个基团一部分的术语“硫”指的是在两个基团之间用作连接物的硫原子。

正如本发明中单独或作为另一个基团的一部分使用的术语“卤素”指的是氯、溴、氟和碘。

以下在方案1中详细描述本申请的化合物和方法。

方案1

在方案1的步骤a中，1,4-硝基吡唑进行卤代和还原以获得3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐(1a)。通过使用浓盐酸(37重量％)在3-碳处发生卤化。用三乙基硅烷和在氧化铝上的钯进行还原(优选有大约1到10重量％的在氧化铝上的钯，更优选为大约5重量％)。这一反应可以在大约10℃到大约20℃的温度下进行。这一反应可以在极性质子溶剂中进行，例如甲醇或乙醇，优选乙醇。令人惊奇的发现，通过在这个步骤中使用大约1到大约4当量，优选大约2.5当量到大约3.5当量的三乙基硅烷，同时在大约0℃到大约40℃之间、优选在10℃到大约20℃之间进行反应，相对于不期望的产物

获得了大约10:1摩尔比的期望的卤代产物3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐(1a)