[发明专利]制备杀虫化合物的方法有效
申请号: | 201480057195.1 | 申请日: | 2014-10-17 |
公开(公告)号: | CN105636446B | 公开(公告)日: | 2018-07-13 |
发明(设计)人: | Q·杨;B·洛尔斯巴赫;G·惠特克;C·迪米西斯;K·格雷;Y·张;J·M·穆胡希 | 申请(专利权)人: | 美国陶氏益农公司 |
主分类号: | A01N43/56 | 分类号: | A01N43/56;A01N47/40;A01N25/00;C07D231/40;C07D401/04 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所 11494 | 代理人: | 吴培善;刘磊 |
地址: | 美国印*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 杀虫化合物 制备 可用 杀虫 新颖化合物 合成化学 起始原料 杀虫剂 高产率 硫醚 亚砜 申请 合成 | ||
1.一种杀虫硫醚(3a)的制备方法,所述杀虫硫醚(3a)可用于杀虫硫醚(3b)、(3c)和杀虫亚砜(3d)制备中,
其中:
R1选自C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基-C3-C6卤代环烷基,R2选自C1-C4-烷基和C2-C4-炔基,
其包括使3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐
与活化羰基硫醚X1C(=O)C1-C4-烷基-S-R1反应,其中X1为Cl。
2.一种杀虫硫醚(3b)的制备方法,所述杀虫硫醚(3b)可用于杀虫硫醚(3c)和杀虫亚砜(3d)的制备:
其中R1选自C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基-C3-C6卤代环烷基,R2选自C1-C4-烷基和C2-C4-炔基,
其包括硫醚(3a)
与卤代吡啶在铜盐、胺和碱的存在下杂芳基化。
3.一种硫醚(3c)的制备方法,所述硫醚(3c)用作杀虫剂并且可用于杀虫亚砜(3d)的制备中:
其中R1选自C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基-C3-C6卤代环烷基且R2选自C1-C4-烷基和C2-C4-炔基,
其包括硫醚(3b)
与R2-X2在氢化钠、环丁砜和碘化钾的存在下烷基化,其中X2是离去基团。
4.根据权利要求3的方法,其中R2-X2是碘乙烷。
5.一种方法,其包括:
(a)用浓盐酸在10℃至20℃的温度用1至4当量的三乙基硅烷和1wt%至10wt%的钯氧化铝将4-硝基吡唑
卤化和还原,
以获得3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐(1a)
(b)使(1a)与活化羰基硫醚X1C(=O)C1-C4-烷基-S-R1反应,其中X1为Cl,并且R1选自C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基-C3-C6卤代环烷基,以获得硫醚
(c)在铜盐、胺和碱的存在下用卤代吡啶对(3a)杂芳基化以获得硫醚(3b)
(d)在碱的存在下用R2-X2对硫醚(3b)烷基化,以获得硫醚(3c),其中R2选自C1-C4-烷基和C2-C4-炔基,并且其中X2是离去基团,
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