[发明专利]加氢催化剂组合物及其制备方法有效
申请号: | 201410603894.3 | 申请日: | 2015-01-04 |
公开(公告)号: | CN105817232B | 公开(公告)日: | 2018-03-16 |
发明(设计)人: | 吕振辉;彭绍忠;高玉兰;张学辉;徐黎明;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 组合 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂组合物,包括氧化铝载体、活性金属和助剂,其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或几种,助剂选自硅或锆中的一种或两种;以催化剂重量为基准,活性金属和助剂以氧化物计,VIII族金属为1wt%~9wt%,VIB族金属为5wt%~25wt%,助剂为2%~10%,氧化铝载体为56%~83%;催化剂中硅和/或锆的浓度以氧化物计,从催化剂颗粒中心到外表面逐渐降低,其中颗粒R处硅和/或锆的百分含量为1.0wt %~3.0wt%,1/3R处硅和/或锆的百分含量为0.5wt%~1.0wt%,2/3R处硅和/或锆的百分含量为0.1wt%~0.5wt%,其中R为以催化剂中心为初始点的催化剂颗粒的半径;
加氢催化剂组合物的制备方法,包括如下内容:
(1)在撞击流反应器底部加入反应液并加热至一定温度,启动超声发生器;
(2)启动加速器将酸性金属盐水溶液和碱性金属盐水溶液分别由撞击流反应器上部的加速管注入,二者经压力雾化喷嘴雾化后,在液液反应器I进行撞击流反应,生成晶核,经连通管进入到底部的液液反应器II;其中所述酸性金属盐水溶液选自酸性铝盐水溶液、酸性铝盐和酸性锆盐水溶液、酸性铝盐和酸性活性金属盐水溶液或酸性铝盐、酸性锆盐和酸性活性金属盐水溶液中的一种;碱性金属盐水溶液选自碱性铝酸盐水溶液、碱性铝酸盐和碱性硅酸盐水溶液、碱性铝酸盐和碱性活性金属盐水溶液或碱性铝酸盐、碱性硅酸盐和碱性活性金属盐水溶液中的一种;酸性金属盐水溶液和/或碱性金属盐水溶液中必须含有助剂和活性金属元素;
(3)液液反应器I的反应结束后,同时从液液反应器II底部两端的进料口Ⅲ和IV分别间歇式加入酸性金属盐水溶液和碱性金属盐水溶液,每次加入结束后,进行调节pH值、中和和老化过程;其中所述酸性金属盐水溶液选自酸性铝盐水溶液、酸性铝盐和酸性锆盐水溶液、酸性铝盐和酸性活性金属盐水溶液或酸性铝盐、酸性锆盐和酸性活性金属盐水溶液中的一种;碱性金属盐水溶液选自碱性铝酸盐水溶液、碱性铝酸盐和碱性硅酸盐水溶液、碱性铝酸盐和碱性活性金属盐水溶液或碱性铝酸盐、碱性硅酸盐和碱性活性金属盐水溶液中的一种;且每次加入酸性金属盐水溶液和/或碱性金属盐水溶液中必须含有助剂和活性金属元素,酸性金属盐水溶液和/或碱性金属盐水溶液中的助剂和活性金属元素的浓度按照间歇式加入次序梯度降低;其中初次加入的酸性金属盐水溶液和/或碱性金属盐水溶液中的助剂和活性金属元素的浓度低于步骤(2)中加入的相应的助剂和活性金属元素的浓度;(4)将步骤(3)的物料进行最终老化,然后过滤、洗涤、干燥和焙烧,得到加氢催化剂组合物。
2.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其特征在于:活性金属的浓度以氧化物计,从催化剂颗粒中心到外表面逐渐降低,颗粒R处活性金属的百分含量为20wt%~30wt%,1/3R处活性金属的百分含量为10wt%~20wt%,2/3R处活性金属的百分含量为6wt%~10wt%,其中R为以催化剂中心为初始点的催化剂颗粒的半径。
3.按照权利要求1或2所述的加氢催化剂组合物,其特征在于:VIII族金属选自钴和/或镍,VIB族金属选自钼或钨。
4.按照权利要求1或2所述的加氢催化剂组合物,其特征在于:加氢催化剂组合物具有以下性质:孔容为0.4~0.6mL ·g-1;孔径为90~150Å;磨耗≤0.05%;堆积密度为0.80~0.95g/mL 。
5.按照权利要求1或2所述的加氢催化剂组合物,其特征在于:加氢催化剂组合物粒径分布如下:<200μm粒径所占比例为1%~2%,200~300μm粒径所占比例为10%~18%,>300μm粒径所占比例为80%~85%。
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