[发明专利]一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制备方法。

背景技术

1,2,4-三唑类化合物是一种含有N、S杂原子的重要杂环化合物，和芳香环类似，具有明显的共轭效应和芳香性。由于其取代芳基作为活性基团能与多种化合物发生化学反应，因此取代基为活性基团的三唑类化合物常被作为有机合成和药物化学的重要中间体。

随着大量研究工作的不断深入，三唑类化合物由于其广泛的生物活性，已有许多品种作为杀虫剂、药物和植物生长调节剂得到开发和应用，尤其是在医药方面，三唑类化合物作为一类重要的有机杀菌剂，以其高效、广谱、内吸等特点在防治真菌方面起着重要的作用。而1,2,4-三唑类化合物是众多三唑类化合物中较为重要的一类，具有许多药理活性，如止痛、消炎、杀（抗）菌、除草、杀虫、抗病毒、抗血压及植物生长调节活性等，研究开发新结构类型的三唑类化合物已成为该类化合物的研究热点。现有的均三唑类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制备方法。该方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且后处理简单，无须溶剂，绿色、经济、高效、产率高。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮，其结构式为：

其中R基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对羟基苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、4-氯苯氧亚甲基、2-氯苯氧亚甲基、2,4-二氯苯氧亚甲基、3,5-二氯苯氧亚甲基、4-氟苯氧亚甲基、4-溴苯氧亚甲基、4-碘苯氧亚甲基、4-甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、α-萘氧亚甲基、β-萘氧亚甲基。

一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，包括以下步骤：

1）向干燥的反应容器中加入A mol羧酸，B mol对称二氨基硫脲和C mol五氯化磷，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中A:B:C=(1～1.2):1:(1～1.2)；

2）向粗产物中加入碱性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后将混合液抽滤，将滤饼重结晶，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮。

所述的羧酸包括苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、间甲氧基苯甲酸、4-氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、对硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、对溴苯甲酸、邻溴苯甲酸、间溴苯甲酸、对羟基苯甲酸、C₂～C₁₀的脂肪酸、苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、2-氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、3,5-二氯苯氧乙酸、4-氟苯氧乙酸、4-溴苯氧乙酸、4-碘苯氧乙酸、4-甲氧基苯氧乙酸、2-硝基苯氧乙酸、α-萘氧乙酸或β-萘氧乙酸。

所述的步骤1）中在研磨过程中用TLC监测，当对称二氨基硫脲的原料点消失时表示原料完全反应；所述的TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。

所述的步骤1）中的研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应所需的时间为5～10min。

所述的步骤1）中的静置时间为20～30min。

所述的步骤2）中的碱性溶液为碳酸盐溶液。

所述的碳酸盐溶液的质量浓度为5～10%。

所述的步骤2）中滤饼先经水洗、干燥后，再进行重结晶。

所述的步骤2）中重结晶所用溶剂为无水乙醇或体积分数为50%的乙醇。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：