[发明专利]一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制备方法

权利要求书

1.一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮，其特征在于：其结构式为：

其中R基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对羟基苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、4-氯苯氧亚甲基、2-氯苯氧亚甲基、2,4-二氯苯氧亚甲基、3,5-二氯苯氧亚甲基、4-氟苯氧亚甲基、4-溴苯氧亚甲基、4-碘苯氧亚甲基、4-甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、α-萘氧亚甲基、β-萘氧亚甲基。

2.一种4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）向干燥的反应容器中加入A mol羧酸，B mol对称二氨基硫脲和C mol五氯化磷，室温下研磨至原料完全反应，静置后得到粗产物；其中A:B:C=(1～1.2):1:(1～1.2)；

2）向粗产物中加入碱性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后将混合液抽滤，将滤饼重结晶，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮。

3.根据权利要求2所述的制备4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的方法，其特征在于：所述的羧酸包括苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、间甲氧基苯甲酸、4-氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、对硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、对溴苯甲酸、邻溴苯甲酸、间溴苯甲酸、对羟基苯甲酸、C₂～C₁₀的脂肪酸、苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、2-氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、3,5-二氯苯氧乙酸、4-氟苯氧乙酸、4-溴苯氧乙酸、4-碘苯氧乙酸、4-甲氧基苯氧乙酸、2-硝基苯氧乙酸、α-萘氧乙酸或β-萘氧乙酸。

4.根据权利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤1）中在研磨过程中用TLC监测，当对称二氨基硫脲的原料点消失时表示原料完全反应；所述的TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。

5.根据权利要求4所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤1）中的研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应所需的时间为5～10min。

6.根据权利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤1）中的静置时间为20～30min。

7.根据权利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤2）中的碱性溶液为碳酸盐溶液。

8.根据权利要求7所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的碳酸盐溶液的质量浓度为5～10%。

9.根据权利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤2）中滤饼先经水洗、干燥后，再进行重结晶。

10.根据权利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的制备方法，其特征在于：所述的步骤2）中重结晶所用溶剂为无水乙醇或体积分数为50%的乙醇。