[发明专利]用于化学选择性还原末端饱和羧酸酯类的方法

权利要求书

1.通过催化氢化在钌(II)配合物的存在下将末端不饱和羧酸酯(I)化学选择性还原成末端不饱和醇(II)的方法，

其中A是包含1-30个碳原子的二价基团，其可以是直链或支链的、取代或未取代的脂族基团；R是烃基或衍生自烃的基团，其可以是取代或未取代的和饱和或不饱和的；R₁是氢原子或C₁烷基；且m是1-6的整数，

并且其中钌配合物的浓度小于0.05mol％，并且其中所述钌配合物由式4a或4b表示：

并且其中所述方法在选自NaOMe/甲苯和KOMe/THF的碱/溶剂混合物中进行。

2.权利要求1的通过催化氢化在钌(II)配合物的存在下将末端不饱和羧酸酯化学选择性还原成末端不饱和醇的方法，

其中R、R₁和m如权利要求1中所定义，且其中n是1－10的整数。

3.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述末端不饱和羧酸酯选自9-癸烯酸甲酯、9-癸烯酸乙酯、10-十一烯酸甲酯或10-十一烯酸乙酯。

4.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述末端不饱和羧酸酯(I)由下式表示：

其中p是0或1-4的整数。

5.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述末端不饱和羧酸酯的转化率大于80％。

6.权利要求1或权利要求2的方法，其中在大于80％的末端不饱和羧酸酯的转化率下，化学选择性使得不饱和醇与饱和醇之比为6:1或更大。

7.权利要求1或权利要求2的方法，其中末端不饱和羧酸酯/催化剂的摩尔比(底物/催化剂之比)大于2000。

8.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述末端不饱和羧酸酯是乙酯或更高级酯，其选自正丙酯、异丙酯、正丁酯、叔丁酯或异丁酯。

9.权利要求1或权利要求2的方法，在溶剂中进行，以末端不饱和羧酸酯的量为基准，所述溶剂的使用水平小于100％重量/重量(w/w)当量。

10.权利要求1或权利要求2的方法，其中将牺牲用烯V添加到反应混合物中，

所述牺牲用烯选自末端单取代的烯类(R'＝H)或1,1-二取代的亚甲基化合物(R和R'≠H)。

11.权利要求10的方法，其中以0.1-10mol-当量的量添加所述牺牲用烯。

12.权利要求10的方法，其中所述牺牲用烯选自取代的苯乙烯类或苯乙烯。

13.权利要求11的方法，其中所述牺牲用烯选自取代的苯乙烯类或苯乙烯。

14.形成9-癸烯醇的方法，根据权利要求1-13任一项中所定义的方法，通过对羧酸酯9-癸烯酸甲酯或9-癸烯酸乙酯的化学选择性还原来进行。