[发明专利]热塑性聚酰胺组合物

说明书

技术领域

本发明涉及模塑和挤塑的热塑性聚酰胺制品领域，所述制品具有改善的老化特性。

背景技术

基于聚酰胺的高温树脂具有理想的耐化学品性、可加工性和耐热性。这使它们尤其适用于高性能要求的机动车和电气/电子器件应用。在机动车领域，目前普遍需要耐高温结构，这是因为汽车发动机罩区域内的温度通常达到150℃以上，甚至达到200℃以上。当塑性部件(如机动车机罩下方应用的或电气/电子器件应用的塑性部件)长期暴露于此类高温下时，由于聚合物发生热氧化，其机械特性通常会降低。这种现象称为热老化。

在改善热老化特性的尝试中，已发现多元醇提供显著改善的热老化特性，如美国专利申请公开US 2010-0029819 A1(Palmer等人)中所公开的。然而，衍生自包含多元醇的聚酰胺组合物的模塑制品在高湿度下老化时具有发生表面泛白的趋势；这对于许多应用而言是不可取的特征。

仍需要适于制造制品的热塑性组合物，所述组合物在长期高温接触后表现出良好机械特性；并且具有所期望的视觉性能；即在高湿度下老化时不表现出泛白或表现出低程度泛白。

EP 1041109公开了一种聚酰胺组合物，其包含聚酰胺树脂和具有150-280℃的熔点的多元醇，所述聚酰胺组合物具有良好的流动性和机械强度并可用于注塑焊接技术。

美国专利6,262,221公开了包含聚(乙二醇)二酯作为增塑剂的聚酰胺树脂。

US 2012/0029133公开了包含苯乙烯嵌段共聚物作为增塑剂的聚酰胺树脂。

中国专利申请说明书摘要CN 2011-102000646公开了防火材料，所述材料包含聚合物、氢氧化镁、磷酸三甲酚酯和增韧剂，所述增韧剂选自包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的组。

发明内容

公开了热塑性聚酰胺组合物，所述组合物包含

a.具有熔点和/或玻璃化转变温度的聚酰胺树脂；

b.0.1至10重量％的一种或多种多元醇，所述多元醇具有多于两个的羟基并具有小于2000的数均分子量(M_n)；

c.0.5至5重量％的一种或多种抗泛白剂，所述抗泛白剂选自由以下组成的组：聚(乙二醇)、聚(乙二醇)二酯、聚(丙二醇)、聚(丙二醇)二酯；和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及这些的混合物；

d.0.02至1重量％的润滑剂；

e.10至60重量％的一种或多种增强剂；和

f.0至50重量％的聚合物增韧剂，所述聚合物增韧剂包含反应性官能团和/或羧酸的金属盐；

条件是所述热塑性组合物包含小于15重量％的氢氧化镁和小于0.20重量％的锌化合物，所述锌化合物选自由硼酸锌和氧化锌组成的组；并且另外的前提条件是当不存在选自所述组的其它抗泛白剂时，存在至少2重量％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；并且其中所有的重量百分比均是基于所述聚酰胺组合物的总重量计的。

还公开了由上文公开的热塑性聚酰胺组合物制成的模塑或挤塑的制品。

具体实施方式

本文中的熔点和玻璃化转变都是使用差示扫描量热法(DSC)在第一次升温扫描中以10℃/min的扫描速率测得的，其中将吸热峰的最高点视为熔点，并且如果玻璃化转变明显，则将焓变的中点视为玻璃化转变。

对于说明书之目的，除非另外指明，“高温”是指170℃或高于170℃，优选210℃或高于210℃，并且最优选230℃或高于230℃的温度。

在本发明中，除非另外指明，否则“长期”是指等于或长于500小时的老化周期。

如本文所用，如适用于本文所公开的聚酰胺组合物或由所述组合物制成的制品的术语“高热稳定性”是指在空气气氛中，在210℃或230℃的测试温度的热空气箱老化(AOA)条件下暴露至少500小时的测试周期，然后根据ISO 527-2/1BA方法测试的由所述聚酰胺组合物组成的2毫米厚模塑测试棒的物理特性(例如拉伸强度)的保留。将测试棒的物理特性与具有相同组成和形状的未暴露对照物进行比较，并且以“保持％”形式表示。在一个优选的实施例中，测试温度为210℃，测试时间为500小时，并且暴露的测试棒具有至少50％的拉伸强度保持％。本文“高热稳定性”是指所述模塑测试棒在暴露于210℃的测试温度至少500小时的测试时间后，其平均拉伸强度保持率等于或大于50％。显示出对于给定暴露温度和时间周期的更高物理特性保留的组合物具有更好的热稳定性。