[发明专利]一种覆盆子酮的合成方法

说明书

技术领域

    本发明主要涉及一种合成方法，尤其涉及一种覆盆子酮的合成方法。

背景技术

覆盆子酮是一种具有幽雅果香的香料，主要作为定香剂、修饰剂，具有良好的减肥效果，目前广泛用于配制食用香精和日化香精，而且还可作为合成医药、染料的中间体，此外其在农业上也是一种诱虫剂。 

目前覆盆子酮的合成方法有以下两种：

（1）以石化原料合成覆盆子酮有多种工艺路线，该工艺原料来源丰富，价格低廉，合成步骤少，收率高，但通常不能用于天然食用香精的调配。

如在专利CN93120105中，公开了使用对羟基苯甲醛为原料合成覆盆子酮的方法，专利WO2009118755A2中，公开了以苯酚为原料的合成路线。这两篇专利所述方法均使用石化原料作为初始原料，产品安全性有着较大的隐患，应用范围受限。

（2）以天然原料大茴香醛合成茴香基丙酮后，使用大量路易斯酸脱甲基的合成路线，该工艺收率较低，三废较大，环境污染严重。

如在专利CN101717328A中，公开了使用40%HBr为原料脱茴香基丙酮上的甲基制备覆盆子酮；在专利GB1094417A中，公开了使用48%HBr为原料脱茴香基丙酮甲基制备覆盆子酮。这两篇专利所述方法，均会产生大量的酸性废水，而且HBr对设备的腐蚀性大，污染严重，造成较大的环境压力。

发明内容

本发明目的就是提供一种覆盆子酮的合成方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种覆盆子酮的合成方法，包括以下步骤：

（1）将茴香基丙酮、氢氧化钾和N,N-二甲基乙酰胺溶解在干燥的四口瓶中，加热至溶解；在搅拌条件下，缓慢加入脱甲基试剂，得混合液体；

（2）将上述混合液体转移至高压釜中，惰性气体保护的条件下，加压反应，反应压力为0.1-2.0MPa，反应时间为24-150h，反应的温度为130-170℃；

（3）将反应后的混合液体中和至中性，萃取油相，减压蒸馏，制备出覆盆子酮粗品；

（4）将上述覆盆子酮粗品用溶剂溶解后结晶，得到覆盆子酮纯品。

一种覆盆子酮的合成方法，所述反应环境为碱性环境，氢氧化钾和N,N-二甲基乙酰胺，做为碱性试剂使用。

一种覆盆子酮的合成方法，所述脱甲基试剂选择为巯基乙酸或者巯基乙酸盐类。

一种覆盆子酮的合成方法，所述茴香基丙酮和所述氢氧化钾的摩尔比为1：6-12，所述茴香基丙酮和所述N,N-二甲基乙酰胺的摩尔比为1：10-22，所述茴香基丙酮和所述脱甲基试剂的摩尔比为1：2-10。

一种覆盆子酮的合成方法，所述惰性气体为氦气，或者氮气，或者氩气。

一种覆盆子酮的合成方法，步骤（4）中所述溶剂为甲酸乙酯，乙酸乙酯，95%乙醇的一种或几种混合。

本发明的优点是：

    本发明替代了AlCl₃，HBr作为脱甲基试剂，在保持高反应收率的同时，有着较简单的后处理方式，并且没有产生大量的强酸性废水，减少了对环境的污染，有利于工业上的大规模生产应用。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1  

本实施例涉及一种覆盆子酮的合成方法

往2L四口口圆底烧瓶中加入1mol茴香基丙酮、6mol的氢氧化钾以及10mol的N,N-二甲基乙酰胺，加热搅拌至溶解后，缓慢向混合物中滴加2mol的巯基乙酸，充分搅拌反应，将混合物转移至2L高压釜中，釜内空气用氮气置换，控制压力0.1MPa，温度130℃，反应24h，停止反应冷却至室温。加稀酸中和体系后，加入甲苯萃取该油水混合物，水洗油相后使用无水硫酸镁干燥。常压下蒸馏除去溶剂甲苯，然后减压蒸馏，收集粗产品。蒸馏出粗产品利用乙酸乙酯重结晶后，产品纯度98.7%，收率：56.3%。

 

实施例2

本实施例涉及一种覆盆子酮的合成方法