[发明专利]一种高乌甲素衍生物为催化剂制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法无效
申请号: | 201310320183.0 | 申请日: | 2013-07-26 |
公开(公告)号: | CN103408425A | 公开(公告)日: | 2013-11-27 |
发明(设计)人: | 孟庆伟;李智;廉明明;杨帆;王亚坤 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C07C69/757 | 分类号: | C07C69/757;C07C67/31;B01J31/02 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
地址: | 116024*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高乌甲素 衍生物 催化剂 制备 手性 羟基 羰基 化合物 方法 | ||
1.一种高乌甲素衍生物为催化剂制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法,其特征制备过程如下:
将高乌甲素衍生物催化剂、β-二羰基化合物和氧化剂在有机溶剂中搅拌反应,反应温度为-78°C~40°C,反应结束后分离得到手性α-羟基-β-二羰基化合物;催化剂的用量为β-二羰基化合物的0.5~50mol%,氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为1~20。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,β-二羰基化合物如下式(I),手性α-羟基-β-二羰基化合物如下式(II):
式(I)和式(II)中:
R1为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环或苄氧基;
R2为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环或苄氧基;
R3为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环或苄氧基;
R4为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环或苄氧基;
R5为烷基、环烷基、卤代基、芳基或苄基,
n为0、1、2或3,“﹡”表示化合物的手性中心。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,高乌甲素衍生物催化剂化合物如下式(III)
III
式(III)中:
R1为氢原子、烷基、环烷基、脂肪酰基、芳香酰基或芳基;
R2为氢原子、烷基、环烷基、脂肪酰基、芳香酰基或芳基;
R3为氢原子、烷基或苄基;
R4为氢原子、烷基、脂肪酰基、芳香酰基或芳基;
R5为氢原子、烷基、脂肪酰基、芳香酰基、苄基或芳基;
R6为氢原子、烷基或芳基。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,有机溶剂为氯仿、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃及其混合溶剂;氧化剂是指叔丁基过氧化氢、过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸或过硫酸氢钾。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,有机溶剂为氯仿、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃及其混合溶剂;氧化剂是指叔丁基过氧化氢、过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸或过硫酸氢钾。
6.根据权利要求1、2或5所述的方法,其特征在于,氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为1~20;氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为3。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为1~20;氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为3。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为1~20;氧化剂与β-二羰基化合物用量的摩尔比为3。
9.根据权利要求1、2、5、7或8所述的方法,其特征在于,反应温度为15°C;催化剂的用量为β-二羰基化合物的20mol%。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,反应温度为15°C;催化剂的用量为β-二羰基化合物的20mol%。
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