[发明专利]N-二氯乙酰基-6,7-二氯-1,2,3,4-四氢喹喔啉及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机合成农药及药物的中间体，具体涉及一种N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉及其制备方法。 

背景技术

N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉是一种重要的农药及医药的中间体。可用于合成二氯乙酰基双取代四氢喹喔啉类除草剂安全剂，也可以用于合成N，N’-不同双取代四氢喹喔啉衍生物。 

目前关于N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉的相关合成报道，主要集中在N-二氯乙酰基单取代四氢喹喔啉酮的报道，因羰基的位阻效用及羰基与N原子与苯环的共轭效应，导致与羰基相连的N原子上的氢原子不容易被取代，取代通常发生在距离羰基较远的N原子上。N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的合成，因很难控制反应条件达到单取代的目的，限制了N，N’-双取代四氢喹啉类衍生物结构的多样性。 

发明内容

基于以上不足之处，本发明所要解决的技术问题是提供一种操作简单、反应条件温和、反应收率适中、生产成本低的N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉及其制备方法。 

本发明采用的技术如下： 

N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉，分子结构式为： 

本发明还具有如下特征： 

N-二氯乙酰基-6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉的制备方法，其合成路线为： 

步骤如下： 

(1)、将6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与缚酸剂按物质的量比1∶1.2的比例放入容器内，加入有机溶剂； 

(2)、逐滴滴加二氯乙酰氯，从滴加开始计时，控制反应时间； 

(3)、反应结束后，用饱和氯化钠溶液水洗有机相至中性，有机相用无水硫酸钠干燥，蒸馏出溶剂，用重结晶的方法分离纯化得终产物。 

1、如上所述步骤(1)的缚酸剂为Na₂CO₃、NaHCO₃、NaOH、K₂CO₃、或KOH。 

2、如上所述步骤(1)的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、或四氯化碳。 

3、如上所述步骤(2)的滴加二氯乙酰氯用量为：6，7-二氯-1，2，3，4-四氢喹喔啉与二氯乙酰氯的物质的量比为1∶1。 

4、如上所述步骤(2)的滴加二氯乙酰氯时控制反应体系温度维持在-10～20℃范围； 

5、如上所述步骤(2)的反应时间为5-15min。 

同现有技术相比，通过本发明的制备方法所合成产物的条件温和，反应时间短，副产物少，产率高。 

具体实施方式

下面结合实例对本发明做进一步描述。 

实施例1 

在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的Na₂CO₃和30mL苯，搅拌均匀。温度控制在0～5℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应10min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为78.2％。 

实施例2 

在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的Na₂CO₃和30mL四氯化碳，搅拌均匀。温度控制在10～15℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应15min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为69.8％。 

实施例3 

在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的NaHCO₃和30mL苯，搅拌均匀。温度控制在-10～-5℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应15min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为63.8％。 

实施例4 

在装有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口瓶中，加入1mmol的6，7-二氯-1，2，3，4-四氢化喹喔啉、1.2mmol的K₂CO₃和30mL甲苯，搅拌均匀。温度控制在15～20℃，逐滴滴加1mmol的二氯乙酰氯，自滴加二氯乙酰氯计时，反应5min，抽滤，用饱和氯化钠溶液萃取有机层，无水硫酸钠干燥，真空蒸馏苯，残余物用乙酸乙酯重结晶，得白色固体，熔点：178-180℃，产率为55.3％。