[发明专利]一种液态及粉剂柿子单宁及其分离提取工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种来源于青柿子的液态或粉剂柿单宁及其相应的提取分离工艺技术。

背景技术

全世界每年柿子总产量约256万吨，其中我国的产量有183万吨（FAO, 2005）。由于柿子的不耐贮存特性，鲜食的期间很短，而柿子的其它深加工产品种类有限，如部分加工成附加值较低的柿饼，柿子酒，饮料等，大量柿子被浪费掉。我国是柿子的原产地，有多个不同品种，大多数品种均含有较多单宁，导致未成熟的柿子入口时感觉明显涩味。柿子是单宁含量最高的一种水果，单宁含量高达柿子鲜重的2%以上。另外柿子在成熟前的有两次落果期，落果量很大，约占柿子结果量的20%。由于落下青果单宁含量高，味很涩，不宜食用。但可作为提取单宁的原料。单宁具有与蛋白质、多糖、生物碱、很多金属离子和低分子的易挥发性物质反应的活性，也具有抗氧化、清除自由基和抗菌等功能。其应用前景和范围广阔。目前不同植物来源的单宁在酒类加工、污水处理、贵重金属提取和作为脱臭剂、化妆品添加剂等方面得到了实际应用，几年来，申请人对柿子单宁的特性和提取分离进行了卓有成效的研究。柿子单宁属于典型的多酚类化合物，当前国内外的研究发现一般植物中的多酚类化合物主要以游离态或结合态方式存在于植物体中，柿子中的单宁也不例外，在柿子的不同成熟期，柿子单宁的也存在游离态和结合态两种形式。游离态柿子单宁分子量较小，在水等溶液可溶，易与蛋白质相结合，能使我们的舌头感觉明显涩味，游离态单宁也具有一定的抗菌杀菌能力。在青柿子等未成熟的柿子中主要以游离态单宁为主。青柿子中的游离态单宁的存在是柿子的一种自我防护机制，可防止昆虫和病害对柿子的侵害。结合态单宁一般与柿子细胞壁上的纤维素、半纤维素、木质素和果胶等结合在一起，或者自身聚合形成高聚合物，不溶于水溶液和其他溶剂，我们的舌头不能感觉它的存在。在柿子成熟后期和变软熟化的柿子中主要以结合态单宁为主。游离态单宁含量可采用常用的几种酚类含量测定方法直接进行测定，而结合态单宁含量测定需要对其进行水解成为游离态单宁后才能测定。国内柿子单宁提取工艺主要是采用调整pH值的不同浓度有机溶剂提取。顾海峰等采用含有1%HCL的无水甲醇作为提取剂提取柿子中的单宁；也有的学者采用丙酮作为柿子皮中单宁的提取溶剂。这些方法过程繁琐，并加入大量化学试剂造成单宁的污染，并且不适用于大批量的生产，另外一般有机溶剂只能将柿子中较小分子量单宁提取出来，大量较高聚合度的单宁（如分子量大于1000以上）几乎不能在有机溶剂中溶解，从而不能被提取。造成原料的大量浪费。CN101328194A和CN1759697等公开的发明专利中采用青柿子或脱涩柿子经冷冻干燥，超微粉碎得到超微柿子粉或经过酶解，过滤，冷冻干燥后制得柿子粉。这类柿子粉产品中要不单宁含量较低，要不单宁的提取率低，或者工艺复杂，需要多种生物酶制剂的参与等从而增加生产成本，不易工业化推广和应用。本发明根据柿子中的不同组分的特性分别进行处理，提出了一种较为简易的的柿子单宁提取工艺，有效克服了上述工艺的不足之处。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：确定适宜的柿子青果采摘期，采用合理的生产工艺分离去除柿子中的其它非单宁成分，获得不同聚合程度的液态或固体粉末全天然柿子单宁产品。

本发明的构成方式为：通过柿子原料选择、榨汁、发酵、脱酒精、陈酿、去杂等过程获得的一种液态柿子单宁或再经干燥、粉碎后获得的柿子单宁粉剂，该产物中单宁含量在2-99%之间。

本发明所采用的技术方案是：以我国主要的涩柿品种如磨盘柿、牛心柿和莲花柿等为提取单宁的原材料。在柿子生长过程中测定青柿中单宁含量，当柿子中游离态单宁含量达到顶峰附近时进行采摘；将采摘的柿果清洗、去蒂、破碎、榨汁、过滤等分离掉柿子的果皮、渣等不溶性粗纤维等物质而获取柿子汁液。由于该汁液中除单宁外还有糖、酸和果胶等主要可溶性成分，通过采用发酵方式将糖类彻底分解转化为酒精，发酵完毕后加热杀灭酵母，通过适宜孔径滤布过滤去除酵母等粗颗粒，采用低温真空蒸馏分离获取酒精。脱酒精后的汁液通过一定时间的陈酿处理，汁液中的单宁逐步聚合形成高分子量的聚合态冻状体，对冻状体聚合物采用过滤和清洗去除掉可溶性的小分子酸类成分以及发酵、陈酿过程中产生的一些异味成分从而获得无异味的液态柿子单宁。或者将液态的单宁物质通过喷雾干燥、低温真空干燥或冷冻干燥进行脱水处理，并最终获取固体单宁粉状物。采用常规的单宁测定方法，该液态或固体粉末态产品中单宁含量范围在2-99%之间。

本发明的具体实施过程如下：