[发明专利]含膦酰键钳形骨架配体及其制备和Pincer型有机化合物的制备方法

权利要求书

1.一种含膦酰键钳形骨架配体，其特征在于：配体结构通式为：

式中R1、R2、R3和R4均可为氢或甲基。

2.按权利要求1所述的含膦酰键钳形骨架配体，其特征在于：所述R1、R2和R4为甲基，R3为氢。

3.按权利要求1所述的含膦酰键钳形骨架配体，其特征在于：所述R1、R2和R4为氢，R3为甲基。

4.一种权利要求1所述的含膦酰键钳形骨架配体的制备方法，其特征在于：

（1）将8-15mL二苯基膦溶于100-150mL有机溶剂中，在低温条件下再溶入含二异丙基氨基锂的环己烷中，搅拌条件下反应2-3h后，将反应液升至室温静止30-60min，待用；

（2）在低温条件下将含1,3-二溴苄衍生物的有机溶剂于20-60min内滴加到步骤（1）所得反应液中反应2-3h，而后升温至室温再反应12-20h；反应后加热回流反应1-2h，降温至室温；

（3）将步骤（2）所得反应液于真空下浓缩至得到棕红色油状物，在加入三氯甲烷和水后搅拌静置分层；收集下层液体并经水洗后和上层液合并，用三氯甲烷提取，所得提取液与静止分层中有机层合并后加入无水硫酸钠，搅拌、过滤，滤液于真空下浓缩至得到黄色油状物；

（4）将上述所得黄色油状物中加入20-30ml有机溶液混合后经水浴加热至60-70℃，而后再于冰水浴冷却至0-5℃，使油状物与有机溶液分层，收集油状物层再加入20-30ml有机溶液，反复洗涤，洗涤后将所得的油状物抽真空，得到白色固体放置在空气中即得含膦酰键钳形骨架配体。

5.按权利要求4所述的含膦酰键钳形骨架配体的制备方法，其特征在于：所述1,3-二溴苄衍生物为将苯衍生物和多聚甲醛以1:2的摩尔比混合加入到40-50mL含33％质量比的氢溴酸的乙酸溶液中，于80℃反应6-12小时；反应后加入水，搅拌水析1-2h，过滤洗涤，干燥得白色固体在三氯甲烷中重结晶，待用。

6.按权利要求4所述的含膦酰键钳形骨架配体的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）和（2）中有机溶剂为四氢呋喃。

7.按权利要求4所述的含膦酰键钳形骨架配体的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）和（2）中低温条件为-78℃。

8.按权利要求4所述的含膦酰键钳形骨架配体的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中有机溶液为环己烷。

9.一种权利要求1所述的含膦酰键钳形骨架配体制备Pincer型有机化合物的制备方法，其特征在于：将所述含膦酰键钳形骨架配体与CoCl₂按1:1的摩尔比混合溶于20-30mL二氯甲烷中，室温下搅拌反应2-5h，升温至回流，回流12-20h；冷却过滤；将滤液于真空下浓缩至干，浓缩后固体溶于20-30mL三氯甲烷中，搅拌后微微加热至30-40℃，再加入3-5g硅藻土过滤，将滤液于室温下静置至蓝色晶体，即为Pincer型有机化合物。