[发明专利]一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中油型加氢裂化催化剂载体及其制备方法。

背景技术

加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术是充分利用石油资源、提高石油产品质量、确保能源绿色环保、满足能源市场需求的有效手段。加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂。人们一直致力于对酸性组分或基质进行改性以调变载体的物化性质来满足催化剂在加氢裂化过程的需要。

US4,894,142公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有无定型硅铝和一种低酸度的Y型分子筛，该分子筛的特点是在高温下处理原料分子筛，包括680~780℃的水热处理或高于700℃的通入惰性气体的干式热处理。该催化剂主要应用于多产中间馏分油的工艺过程，然而由于该分子筛酸度比较低，导致催化剂的活性较低，这就要求提高加氢裂化反应温度，使得分子筛的热裂化趋势增强而抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受到影响。

US5,190,903公开了一种用于多产中间馏分油加氢裂化催化剂的低酸度沸石，目的在于提高催化剂的中油选择性，其特点是选取了NH₄-TPD酸度<1.5mmol/g的改性Y型沸石，SiO₂/Al₂O₃摩尔比<6，晶胞常数在2.420~2.440nm。该沸石的主要制备特点是对水热处理后的低钠沸石进行干式焙烧脱羟基，脱羟基温度高于426℃，用该沸石作为酸性裂解组分制备的加氢裂化催化剂处理一种VGO，转化率控制在85%时，反应温度高达405~425℃，中油选择性只有55~63%，催化剂的中油选择性提高不明显。

CN200710012769.5涉及一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体含一种改性Y型分子筛。该改性分子筛以NH₄NaY分子筛为原料，用六氟硅酸铵液相脱铝补硅，得到的分子筛经水热处理，最后用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理。该改性分子筛的硅铝摩尔比高达30~100，红外酸度0.3~0.8mmol/g，且B酸/L酸大于8.0。该催化剂载体负载金属组分后应用于加氢裂化工艺过程，反应活性较高，中油选择性不理想，而且在生产改性Y分子筛时产生含氟的污水，对环境造成污染，不利于环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种中油型加氢裂化催化剂载体及其制备方法，将所述催化剂载体负载上加氢金属组分应用于重油加氢裂化工艺过程，具有较高的中油选择性和较好的裂解活性。

本发明所提供的一种改性Y沸石，具有如下理化性质：

SiO₂/Al₂O₃摩尔比为30~120；晶胞常数为2.420~2.435nm；相对结晶度≥90%；比表面积为750~850m²/g；1.7~10nm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为0.10~0.50mmol/g；离子交换容量≤0.10%，为质量百分含量；在25℃、P/P₀为1.0条件下，水的吸附量<5.0%，为质量百分含量。

上述的改性Y沸石的SiO₂/Al₂O₃摩尔比具体可为50~120、53.0、57.7或113.0；晶胞常数具体可为2.428nm、2.429nm或2.425nm；相对结晶度具体可为93%、96%或100%；比表面积具体可为800~850m²/g、824m²/g、829m²/g或846m²/g；1.7~10nm的二次孔占总孔容具体可为50%~60%、52.4%、55.1%或55.6%；红外酸度为0.10~0.30mmol/g、0.17mmol/g、0.23mmol/g或0.29mmol/g；在25℃、P/P₀为1.0条件下，水的吸附量具体可为2.4%、2.7%或3.2%，为质量百分含量。

本发明进一步提供了上述改性Y沸石的制备方法，包括如下步骤：

（1）将NH₄NaY沸石进行水热处理；

（2）将步骤（1）得到的沸石进行低pH铵交换；

（3）将步骤（2）中得到的滤饼进行水热处理；

（4）用酸脱除步骤（3）得到的沸石中的非骨架铝即得到所述改性Y沸石。