[发明专利]一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法有效
申请号: | 201210298938.7 | 申请日: | 2012-08-21 |
公开(公告)号: | CN102786064A | 公开(公告)日: | 2012-11-21 |
发明(设计)人: | 齐邦峰;刘丽芝;陈淳;吴晶晶 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油气开发利用公司 |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;B01J32/00;B01J29/08 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 载体 及其 制备 方法 | ||
1.一种改性Y沸石,其特征在于:所述改性Y沸石具有如下理化性质:
SiO2/Al2O3摩尔比为30~120;晶胞常数为2.420~2.435nm;相对结晶度≥90%;比表面积为750~850m2/g;1.7~10nm的二次孔占总孔容的50%以上;红外酸度为0.10~0.50mmol/g;离子交换容量≤0.10%;在25℃、P/P0为1.0条件下,水的吸附量<5.0%,以质量计。
2.权利要求1所述改性Y沸石的制备方法,包括如下步骤:
(1)将NH4NaY沸石进行水热处理;
(2)将步骤(1)得到的沸石进行低pH铵交换;
(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理;
(4)用酸脱除步骤(3)得到的沸石中的非骨架铝即得到所述改性Y沸石。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述NH4NaY沸石的理化性质如下:结晶度≥90%;晶胞常数为2.468~2.472nm;SiO2/Al2O3摩尔比为4.5~5.5;Na2O含量≤3.5%,为质量百分含量;
所述水热处理的温度为500~700℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行;所述混合水溶液中,NH4+的摩尔浓度为0.5~3.0mol/L,H+的摩尔浓度为0.05~0.6mol/L;
所述低pH铵交换的温度为70~120℃,时间为0.5~3.0小时;
步骤(2)中包括1~3次所述低pH铵交换。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述水热处理的温度为500~800℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时;
步骤(3)中所述水热处理的温度比步骤(1)中所述水热处理的温度高10~200℃。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述酸为盐酸或硝酸;所述酸的浓度为0.1~3mol/L;
所述脱除的温度为60~120℃,时间为0.5~5小时。
7.一种加氢裂化催化剂载体,由权利要求1所述的改性Y沸石、氧化铝和无定形硅铝制成;
所述催化剂载体中,所述改性Y沸石、氧化铝和无定形硅铝的质量配比为:(5~40):(30~75):(5~40)。
8.根据权利要求7所述的催化剂载体,其特征在于:所述催化剂载体的比表面积为280~450m2/g,孔容为0.28~0.52mL/g;
所述氧化铝的孔容为0.8~1.2mL/g,比表面积为300~500m2/g;
所述无定形硅铝中,SiO2的质量百分含量为10~90%,比表面积为200~450m2/g,孔容为0.5~0.9mL/g。
9.权利要求7或8所述催化剂载体的制备方法,包括如下步骤:将权利要求1所述的改性Y沸石、所述氧化铝、所述无定形硅铝和粘合剂进行机械混合碾压、挤条成型,然后经干燥和焙烧即得到所述催化剂载体。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述粘合剂为由硝酸与小孔氧化铝胶溶而成;所述小孔氧化铝孔容为0.3~0.6mL/g,比表面积为200~350m2/g;
所述干燥的温度为80~150℃,时间为2~6小时;
所述焙烧的温度为500~700℃,时间为2~6小时。
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