[发明专利]一种煤焦油加氢组合延迟焦化的全馏分综合利用方法无效
申请号: | 201210007868.5 | 申请日: | 2012-01-11 |
公开(公告)号: | CN102533332A | 公开(公告)日: | 2012-07-04 |
发明(设计)人: | 李春山;王红岩;曹益民;阚涛;张锁江 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C10G69/00 | 分类号: | C10G69/00;C10C1/00;C10C1/08;C10C1/12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 煤焦油 加氢 组合 延迟 焦化 馏分 综合利用 方法 | ||
技术领域
本发明属于煤化工领域,涉及一种煤焦油加氢组合延迟焦化的全馏分综合利用方法,特别是以煤焦油全馏分为原料,利用延迟焦化和加氢组合工艺方法实现煤焦油的综合利用,得到精细化学品、清洁燃料油品、沥青焦最终产品。
背景技术
煤焦油来自煤热解工艺,是一种多组分的混合物。根据煤热解工艺的不同,所得到的煤焦油通常被分为低温、中温和高温煤焦油。从目前煤焦油的提炼方式来看,煤焦油混合物不经加工仅作为燃料油、炭黑原料油或防腐油以及直接或简单加工后的应用价值不大。国内外普遍看好其深加工精制产品的应用。传统的煤焦油加工工艺通常是6种基本化工单元操作的有机组合,即蒸馏、结晶、萃取、催化聚合、热缩聚和氧化。该工艺技术成熟可靠,但生产流程长、过程复杂、投资大的缺点也很明显。
随着经济和技术的发展,不仅传统的煤焦油加工产品开发出了新的用途,而且应用新技术如加氢裂化、延迟焦化等进一步加工煤焦油馏分产品更具市场竞争力。其中高温煤焦油组分相对集中,是酚、萘等高附加价值精细化学品的主要或唯一来源,中、低温煤焦油除含有较多的酚类外,烷烃和环烷烃含量较多而芳烃含量较少,是人造石油的重要来源之一。最大限度的从煤焦油中提取市场急需的各类化工产品和清洁燃料油产品,实现煤焦油资源综合综合利用,不仅提高了产品附加价值,而且经济效益、环境效益、社会效益明显。
加氢裂化可以对全馏分高温煤焦油进行加氢改质,获得优质的汽油、柴油调和组分或燃料油,加氢尾油可以作为优质的催化裂化或加氢裂化掺炼原料。但加氢裂化操作条件苛刻,且催化剂价格昂贵,装置投资高。延迟焦化技术可加工各类含沥青质、硫和金属的重质渣油,最大量的生产馏分油产品,目前已经成为世界各国重质油轻质化的重要手段,并得到了迅速发展,是石油化工行业比较成熟的技术。并且延迟焦化具有设备投资少、工艺简单、技术成熟的特点。将重油延迟焦化技术引入煤焦油加工利用利用领域,采用延迟焦化和加氢组合方法实现煤焦油的综合综合利用,避免了使用加氢裂化工艺,改为两段固定床加氢处理和加氢精制降低了对装置和催化剂的苛刻要求,同时延迟焦化的引入又拓展了煤焦油进料来源,整个工艺流程得到优化,最终产品为酚、萘等精细化学品,汽油、柴油、沥青焦,经济效益十分明显,是加工煤焦油的一种新的理想工艺,也是本发明的创新之处。
专利CN1597866A“从煤焦油生产化工产品及燃料油的方法”,将煤焦油分馏成<360℃的焦油轻馏分和>360℃的焦油沥青,轻馏分中170~210℃和210~230℃的馏分用于生产工业酚和工业萘,剩余馏分加氢精制成燃料油,焦油沥青返回炼焦炉与焦煤混合在800~900℃生成轻质焦油和焦炭,或者作为延迟焦化原料,在温度450~550℃,停留时间为8~24h条件下生产轻质焦油和焦炭。该方法还加入一种主要有效成分为四氢萘、十氢萘、二氢蒽的生焦抑制剂,防止加热炉和催化剂床层的积碳、堵塞,能很好的抑制自由基的产生,可使装置长周期安全运行。
专利CN1664068A“煤焦油制燃料油的工艺”,煤焦油全馏分直接延迟焦化,得到燃料油、液化气和焦炭,燃料油进一步加氢精制提高产品质量。加氢反应条件为:温度350~400℃,压力6.0~8.0MPa,空速0.5~3.0h-1,氢油比为1000∶1~1300∶1,加氢精制所得燃料油经分馏得到符合国家标准的90#汽油、-20柴油和燃料油,所得油品质量品位高,无污染物排放。
专利CN1880411A“一种煤焦油制燃料油的生产工艺”,将煤焦油真空脱水后蒸馏分为≤360℃和≥360℃的馏分,≤360℃的馏分脱酚、脱萘后去加氢精制和加氢改质,分馏得汽油和柴油产品,≥360℃的馏分的延迟焦化,焦化蜡油全循环,最终产品为石脑油和柴油组分。
本发明的目的在于提供一种煤焦油加氢组合延迟焦化的全馏分综合利用方法,以煤焦油全馏分为原料,利用延迟焦化和加氢组合技术生产实现煤焦油的综合高效利用,其特点在于,本专利煤焦油并不笼统的分馏为≤360℃的焦油轻馏分和≥360℃的焦油沥青馏分,而是分馏出170~210℃和210~230℃的馏分去制备精细化学品酚和萘,轻油组分去加氢单元,剩余馏分去延迟焦化单元,生成沥青焦和燃料油,燃料油进加氢单元,生产汽柴油产品,本发明产品为酚、萘等精细化学品、汽油、柴油和沥青焦,产品种类丰富,且整个过程无循环,流程得到优化,同时该方法以煤焦油>230℃馏分而非焦油沥青为延迟焦化原料,防止加热炉生焦堵塞,实现装置长周期安全稳定运行。
发明内容
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