[发明专利]聚氨酯树脂组合物及其成型物

说明书

技术领域

本发明涉及可得到优异的耐起霜性、Si原子凝集性、诸物性和低摩擦性的聚氨酯固化物的聚氨酯树脂组合物及使用其得到的成型物。

背景技术

近年，有机聚硅氧烷化合物由于低摩擦性、热稳定性、防水性、消泡性、脱模性等界面特性优异，所以为了改良涂料、成型品等合成树脂的性能，例如，添加二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、含反应基的二甲基聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷等改性剂使用。

然而，由于它们与树脂的相容性不充分，耐热性不充分，所以使用范围受到限定。因此以改良这些缺点为目的，提出在聚硅氧烷与甘油单烯丙醚的加成反应物上加成内酯而得到的内酯改性有机聚硅氧烷化合物(例如参照专利文献1)。

但是，该化合物由于内酯与甘油单烯丙醚的多个羟基反应而具有多个聚内酯链因此交联结构变多，在氨基甲酸酯化反应时由于伯羟基和仲羟基混合存在因此反应性不均，进而由于与多元醇的相容性差，因此难以作为聚氨酯树脂用原料使用。

此外，仅将以聚异氰酸酯和多元醇作为必须成分的聚氨酯树脂组合物用于成型时，所得到的成型物耐摩擦性差。为了改善所述问题，因此，提出在氨基甲酸酯聚合物中导入有机聚硅氧烷(例如参照专利文献2)。

然而，专利文献2的技术虽然关于耐摩擦性确实有若干改善，但是由于有机聚硅氧烷与多元醇的相容性差，所以所得到的成型物中容易引起起霜，特别是在利用一步法的成型中这样的不良情况显著。

如上所述，期望开发与多元醇的相容性得到改善、且无论在一步法还是预聚物法的任一成型法中，均能作为聚氨酯树脂用原料良好地使用的含有聚硅氧烷链的多元醇(以下称为硅酮多元醇)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平03-6230号公报

专利文献2：日本特开2003-186366号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供一种聚氨酯树脂组合物及其成型物，所述聚氨酯树脂组合物通过使用与作为聚氨酯树脂原料的多元醇相容性优异、且与异氰酸酯基的反应性优异的硅酮多元醇，从而通过一步法及预聚物法中的任一方法均可成型，形成聚氨酯成型品时的耐起霜性、Si原子凝集性、诸物性、低摩擦性优异。

用于解决问题的方法

本发明人对聚氨酯树脂用硅酮多元醇进行了深入研究，结果发现，在特定聚硅氧烷上加成了特定量内酯单体的硅酮多元醇与多元醇的相容性优异，作为聚氨酯树脂原料使用时，能够得到耐起霜性、Si原子凝集性、诸物性和低摩擦性优异的聚氨酯固化物，从而完成本发明。

即，本发明提供一种聚氨酯树脂组合物，其特征在于，其是含有(A)聚异氰酸酯和(B)多元醇的聚氨酯树脂组合物，其中，多元醇(B)含有内酯改性单末端型硅酮多元醇(B1)0.01～5质量％和其它的多元醇(B2)95～99.99质量％，所述内酯改性单末端型硅酮多元醇是在单末端具有2个伯羟基的有机聚硅氧烷的上述羟基上分别开环加成聚合5～10摩尔内酯单体而得到的。

发明的效果

本发明能够提供一种聚氨酯树脂组合物，其通过使用特定量的与作为聚氨酯树脂原料的多元醇的相容性优异的在特定的聚硅氧烷上加成了特定量内酯单体而得到的硅酮多元醇和特定量的其它的多元醇，能一步成型，在形成聚氨酯成型物时的耐起霜性、Si原子凝集性、诸物性、低摩擦性优异的聚氨酯树脂固化物能够通过一步成型法及预聚物成型法中的任一方法形成，所以作为聚氨酯树脂原料是有用的。

具体实施方式

上述多元醇(B)含有内酯改性单末端型硅酮多元醇(B1)0.01～5质量％和其它的多元醇(B2)95～99.99质量％，所述内酯改性单末端型硅酮多元醇(B1)是在单末端具有2个伯羟基的有机聚硅氧烷的上述羟基上分别开环加成聚合5～10摩尔内酯单体而得到的。若比0.01质量％少则不能赋予聚氨酯树脂以低摩擦性，若比5质量％多则出现分离的倾向，因此不优选。

本发明中使用的有机聚硅氧烷是在单末端上具有2个伯羟基、且另一端上具有没有反应性的官能团的聚硅氧烷。上述有机聚硅氧烷优选为分子量1000～4000的聚硅氧烷，特别优选为分子量2000～4000的聚硅氧烷。此外，羟值优选为20～60mgKOH/g，酸值优选为0.5mgKOH/g以下。

若上述有机聚硅氧烷的分子量为1000以上，则容易赋予本发明的聚氨酯树脂组合物以低摩擦性等优异的效果，所以是优选的。此外，若分子量为4000以下，则上述内酯单体与上述有机聚硅氧烷的反应顺利进行，未反应伯羟基减少，所以是优选的。