[发明专利]喹喔啉衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种喹喔啉(quinoxaline)衍生物及其制备方法，具体地说，涉及一种N，N′-二芳基-芳基并[b]-二苯并[f，h]喹喔啉类化合物及其制备方法。

背景技术

二氢吩嗪(dihydrophenazine)衍生物可作为电致发光(eletroluminescent EL.)器件中的空穴传输材料(J.Am.Chem.Soc.，2003，125，10284-10287，US 20050014018A1)，备受有机化学家和材料化学家的关注。

现有二氢吩嗪衍生物，主要以吩嗪或二氢吩嗪或其衍生物为原料或中间体，使它们N-烷基或芳基化后制得(J.Am.Chem.Soc.1957，79，6178-6179；J.Heterocycl.Chem.1989，36，435-438；J.Heterocycl.Chem.1999，36，1057-1064；Synthesis 1976，748-745.Org.Lett.，2003，5，373-376.)。如此，使二氢吩嗪衍生物的种类受到一定的限制。

发明内容

本发明的发明人以N，N′-二芳基邻菲二胺类化合物和卤代芳烃为原料，通过一步反应制得了新型喹喔啉衍生物(具体可称为N，N′-二芳基-芳基并[b]-二苯并[f，h]喹喔啉类化合物)。本发明所提供喹喔啉衍生物具有较大的Stokes位移(可高达240nm以上)，其中部分化合物具有两个发射带，且两个发射带的最大发射波长相差100nm以上。电化学性能测试显示本发明所提供喹喔啉衍生物具有较高的最高电子占有轨道(HOMO)能级，这预示着本发明所提供的喹喔啉衍生物具有优良的给电子性能，可作为电致发光(EL)器件中的空穴传输材料。

本发明所提供的喹喔啉衍生物，其具有式I所示结构：

式I中，R₁和R₂分别独立选自：C₆～C₁₆芳环基或取代的C₆～C₁₆芳环基中一种，其中所述的取代的C₆～C₁₆芳环基的取代基选自：C₁～C₆直链或支链烷基或式II所示基团；

A为二价C₆～C₁₆芳环基或二价取代的C₆～C₁₆芳环基(A环与母环互为“并”的关系)，所述取代的二价C₆～C₁₆芳环基的取代基选自：C₁～C₆直链或支链烷基或C₁～C₆直链或支链烷氧基中一种；

式II中，R₃为C₁～C₆直链或支链烷基，曲线所标为取代处。

本发明还提供一种制备上述喹喔啉衍生物的方法，其主要步骤是：以N，N′-二芳基邻菲二胺类化合物(式III所示化合物)和卤代芳烃为原料，以铜、钯或/和铂，或其化合物为催化剂，以碱(无机碱或有机碱)为缚酸剂，在含有或不含有配体化合物、有或无溶剂的条件下经一步反应得到目标物(式I所示化合物)。

附图说明

图1.化合物I a的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱图(四氢呋喃，1.0×10^-5mol·L^-1)；

图2.化合物I e的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱图(四氢呋喃，1.0×10^-5mol·L^-1)；

图3.化合物I f的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱图(乙腈，1.0×10^-5mol·L^-1)；

图4.化合物I a的循环伏安曲线(四氢呋喃，1.0×10^-3mol·L^-1)；

图5.化合物I e的循环伏安曲线(四氢呋喃，1.0×10^-3mol·L^-1)；

图6.化合物I a的单晶结构示意图；

图7.化合物I e的单晶结构示意图。

具体实施方式