[发明专利]一种多取代吡唑啉化合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学领域，特别是一种多取代吡唑啉化合物及制备方法。

背景技术

吡唑啉是一类重要的含氮五元杂环化合物。多数吡唑啉类化合物具有广泛的抗菌(Tetrahedron Lett.，2004，45，8523-8526)、抗病毒(高等学校化学学报，2006，27，1058-1061)等生物活性和消炎(Tetrahedron Lett.，2004，45，8523-8526)镇痛、除草杀虫(高等学校化学学报，1998，19，232-236)等药理作用；多芳基取代的吡唑啉还具有优异的光学性能，常作为光致发光材料(高等学校化学学报，2006，27，1058-1061)，用于纺织、装饰材料、防护包装材料、荧光防伪材料、药物示踪、分子探针、光闸、录象介质、辐射计量计、计算机中信息存储元件(高等学校化学学报，2006，27，1058-1061；光谱学与光谱分析，2005，25，391-394；光谱学与光谱分析，2008，28，1617-1620)等领域；此外，吡唑啉也是合成吡唑(J.Org.Chem.，2001，66，6787-6791)、环丙烷类化合物(J.Org.Chem.，1983，48，2434-2437)的前体，是一类重要的有机合成中间体。

合成吡唑啉类化合物的一般方法是通过α，β-不饱和酮或1，3-二羰基化合物与肼或取代肼的加成——缩合关环反应(Tetrahedron Lett.，2004，45，8523-8526；J.Org.Chem.，2008，73，6666-6670；CN10142929162A；CN101857571A；CN101982463A)，该方法操作简单、原料易得，但反应的选择性差，得到的往往是几种异构体的混合物，产物分离纯化困难。并且，肼的毒性极大，对人体和环境的危害性大。近年来，通过重氮化合物(Org.Lett.，2004，6，4945-4948；Tetrahedron Lett.，2008，49，6768-6772)、偶氮化合物(Org.Lett.，2006，8，2213-2216；Org.Lett.，2008，10，13-16)、腈亚胺(Org.Lett.，2007，9，4155-4158)类化合物与烯烃的偶极环加成反应合成吡唑啉得到了深入的研究，该方法选择性较好，反应条件温和，但底物的局限性大。此外，通过腙与烯烃的碱催化反应也可以合成得到吡唑啉化合物(CN122025C)。尽管，合成吡唑啉类化合物的方法很多，但这些方法难以得到分子内含有氨基、羰基等活泼官能团的多取代吡唑啉化合物，而这些活泼官能团的存在，为吡唑啉化合物的进一步衍生化提供了极大的方便。至今，分子内同时含有氨基、羰基等活泼官能团的多取代吡唑啉化合物未见公开报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种分子内同时含有氨基、羰基等活泼官能团的多取代吡唑啉化合物及该多取代吡唑啉化合物的制备方法。

本发明是通过以下的技术方案完成的，一种多取代吡唑啉化合物，该多取代吡唑啉化合物的结构式为：

式(I)

在式(I)中，R₁为甲基、乙基、异丙基、苄基等直链或支链的烷基取代基中的一种，R₂为乙烯基、取代的乙烯基、芳基、取代的芳基、杂环芳香族取代基中的一种，R₃为氢、甲基、乙基、丙基、丁基等直链或支链的烷基取代基中的一种，Ar为芳基、取代的芳基、杂环芳香族取代基中的一种。

一种多取代吡唑啉化合物的制备方法，该方法通过1，3-二取代苯骈三氮唑盐与碱反应原位形成1，3-二取代苯骈三氮唑氮叶立德，进一步与α，β-不饱和醛或α，β-不饱和酮反应得到多取代吡唑啉化合物，其反应通式为：

式(II)

在式(II)中，R₁为甲基、乙基、异丙基、苄基等直链或支链的烷基取代基中的一种，R₂为乙烯基、取代的乙烯基、芳基、取代的芳基、杂环芳香族取代基中的一种，R₃为氢、甲基、乙基、丙基、丁基等直链或支链的烷基取代基中的一种，Ar为芳基、取代的芳基、杂环芳香族取代基等中的一种，X为卤原子氯、溴、碘中的一种。

在所述的一种多取代吡唑啉化合物的制备方法中，所述的1，3-二取代苯骈三氮唑盐具有如下结构特征：