[发明专利]2－亚烃基环丁酮的一种制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型合成砌块亚甲基环丁酮的合成方法。

背景技术

同时含有小尺寸碳环（三元环或四元环）和环外双键的有机分子具有较高分子内张力，能够在较温和的条件下发生许多独特的有机化学反应。因此，它们是有机合成中重要的有机合成砌块。近年来，对亚烃基环丙烷的研究较多，大量文献报导了它们在有机合成中的应用。亚烃基环丁烷是亚烃基环丙烷的姊妹分子，因此，亦有可能在有机合成中充当有用的合成砌块。然而，从目前的文献报导来看，由于四元环的张力比三元环小，亚烃基环丁烷所发生的反应，大多数四元环未触及。因此，这限制了亚烃基环丁烷的应用范围。

在亚烃基环丁烷的碳环上引入一个羰基，将会增大分子内张力，从而使得分子在后续反应中能够发生四元环破裂，而构建一系列有用的有机分子结构。因此，2－亚烃基环丁酮是比普通亚烃基环丁烷具有更高应用价值的新颖的有机合成砌块，有机化学家们已开始对其合成和应用进行了一定的研究。

然而，目前，合成2－亚烃基环丁酮的方法路线较长，部分反应所需条件苛刻（需使用金属钠砂，在无水无氧中操作），并且要使用贵重的金催化剂（Markham, J. P.; Staben, S. T.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc.2005, 127, 9708-9709.由于环丙酮无法稳定存在，因此，无现成商品可购，需通过氯丙酸乙酯经多步反应间接制备，如下式所示）。这些缺点限制了该方法的应用。

发明内容

本发明目的在于提出一种路线短、效率高、易操作、条件温和的2－亚烃基环丁酮制备方法。

本发明的技术方案是：在碱的催化下，将环丁酮和其它醛酮在溶剂中于20℃～78 ℃反应，反应结束后产物用柱层析或制备薄层层析分离提纯；所述环丁酮与其它醛酮的投料摩尔比为1.2︰1～5.0︰1；所述碱与其它醛酮的投料摩尔分数为1～5％。

下式为本发明的合成方程式：

在本发明中，适合的碱催化剂可以是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化铯、醋酸钠等，优选氢氧化钠。

适合的溶剂可以是水、乙醇、甲醇或其它醇类，优选乙醇。

所述反应温度优选20～78℃，更优选20～30℃。

所述产物的提纯使用柱层析或薄层层析，层析使用的展开剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，二者比例在3︰1～8︰1之间，优选5︰1。

本发明利用易得的环丁酮和其它醛酮一步法直接合成2－亚烃基环丁烷。该方法路线短、效率高、易操作、条件温和、催化剂成本低廉。

附图说明

图1为采用本发明形成的产物的核磁共振氢谱图。

图2为采用本发明形成的产物的核磁共振碳谱图。

具体实施方式

下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。

实施例1

 一、反应式：

二、反应原料量及属性：