[发明专利]一种乙酸苏合香酯的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工技术领域的香料合成方法，尤其涉及一种以苯乙酮为原料合成乙酸苏合香酯的方法。

技术背景

乙酸苏合香酯学名：α-甲基苯甲基乙酸酯，英文名：Styralyl acetate，CA登记号[93-92-5]。

化学结构式为：

乙酸苏合香酯有强烈的栀子清香香气，主要作为投香剂应用于栀子、晚香玉、风信子、紫丁香、茉莉、铃兰等日用香精，以及在苹果、菠萝、杏子、桃子等食用香精中也可微量使用。

目前合成乙酸苏合香酯的方法主要有以下两种：

(1)由乙苯、氯气的光氯化反应来制取α-卤代乙苯，再与醋酸钠反应合成乙酸苏合香酯。反应方程式如下：

(2)乙苯和N-溴代丁二酰亚胺的取代反应，再与醋酸钠反应合成乙酸苏合香酯。反应方程式如下：

以上两种工艺原料毒性大，反应过程存在较大的安全隐患，且产率较低，一般在75％～85％。

发明内容

本发明的目的是解决上述背景技术的不足，提出一种新的乙酸苏合香酯的合成方法，该方法工艺简单，安全可靠，原料的转化率和产品的选择性都在99.0％以上。

为实现上述发明目的，本发明采用下述方案：

(1)α-苯乙醇的制备：以苯乙酮为原料在溶剂、催化剂和碱的作用下加氢合成α-苯乙醇，所用催化剂为碳负载的钯、镍或钴催化剂。

(2)乙酸苏合香酯的制备：将上述制备的α-苯乙醇与醋酐反应合成乙酸苏合香酯。

本发明步骤(1)中α-苯乙醇的制备，反应方程式如下所示：

该反应工艺简单，选择性高，生产成本低；反应得到α-苯乙醇粗品的色谱含量在99.7％以上，经过滤，中和及回收溶剂后得到α-苯乙醇，产率在99.0％以上。

本发明步骤(2)中乙酸苏合香酯的制备，反应方程式如下所示：

该反应工艺简单，无需催化剂及溶剂，副产物少。酯化反应结束后对粗品进行中和水洗，最后减压精馏得到乙酸苏合香酯成品，产品纯度在99.5％以上，产率在95.0％以上。

在上述乙酸苏合香酯的合成工艺中，步骤(1)中所述的催化剂与苯乙酮的重量比为：0.001～0.05∶1；所述加氢温度控制为30～150℃；所述加氢反应中氢气压力控制在1.0～6.0MPa；所述加氢反应时间为2～15小时。所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种；其中溶剂与苯乙酮的重量比为5.0～3.0∶1。所述的碱为固体氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾中的一种或多种；其中固体碱与苯乙酮的重量比为在0.005～0.05∶1。其中以氢氧化钠作为优选。

在上述乙酸苏合香酯的合成工艺中，步骤(2)中所述的醋酐与α-苯乙醇的重量比为：3.5～1.5∶1；所述的酯化反应的温度控制在70～130℃；所述的酯化反应的时间控制在4～10小时。

本发明的有益效果是：提出了一种乙酸苏合香酯的合成工艺，该工艺简单，经济环保，安全可靠，反应时间短，转化率高，选择性大，适合工业化生产。

具体实施方案

通过下面具体实例，对本发明做进一步说明：

实施例1：

在1L高压反应釜中，加入100.0g苯乙酮，300.0mL乙醇，0.5g氢氧化钾，10.0gPt/C催化剂。用氮气置换3次，再用氢气置换3次。通入氢气控制压力在2.0Mpa，缓慢升温，温度控制在50℃。反应10小时后，停止加氢，降至室温，出料，催化剂过滤后重新利用，滤液用乙酸中和至中性，常压回收溶剂乙醇后再减压蒸馏得到α-苯乙醇98.5g，(GC含量99.3％)，产率96.8％。

在500mL三口烧瓶内加入98.5gα-苯乙醇，釜温为90℃时滴加100.0g醋酐，在2～3小时内滴完，控制釜温为100～110℃，回流反应3小时后反应结束。降至室温后用10％氢氧化钠溶液中和至中性，再用盐水多次水洗。粗品减压精馏后得到乙酸苏合香酯128.8g(GC含量97.3％)，产率94.6％。

实施例2：

在1L高压反应釜中，加入100.0g苯乙酮，300.0mL乙醇，0.5g氢氧化钾，12.0gPt/C催化剂，。用氮气置换3次，再用氢气置换3次。通入氢气控制压力在4.0Mpa，缓慢升温，温度控制在60℃。反应8小时后，停止加氢，降至室温，出料，催化剂过滤后重新利用，滤液用乙酸中和至中性，常压回收溶剂乙醇后再减压蒸馏得到α-苯乙醇99.1g，(GC含量99.7％)，产率97.8％。