[发明专利]一种固体薄荷型香料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种可用于烟草制品、日用化工、食品、医药等行业的固体薄荷型香料的制备方法，具体是聚乳酸薄荷醇酯的制备方法。

技术背景

天然的薄荷醇作为一种清凉剂在日用化工、食品、医药及烟草制品中具有很重要的用途，但由于薄荷的挥发性和刺激性很大，导致清凉效果强烈而短促，且具有特殊的薄荷味而掩盖其它香精的气味。因此，为克服上述缺点，人们对沸点较高的薄荷醇酯类、糖苷类产品，特别是固体薄荷型香料进行了深入研究。

目前，人们已开发出的薄荷型香料有碳酸薄荷酯、苹果酸二薄荷酯、乳酸薄荷酯、酒石酸薄荷醇双酯，以及薄荷醇单糖甘等[朱海军，刘志华，古昆，缪明明.云南大学学报(自然科学版)，2004，26(增刊)：183～185；程传玲，刘艳芳，曾振强，张峻松，毛多斌.郑州轻工业学院学报(自然科学版)，2007，22(4)：17～19；朱海军，刘志华，任卓英，古昆，缪明明，李斌.精细化工，2004，21(8)：587～588，616；童志杰，郑正春.精细化工中间体，2008，38(3)：45～46；孙毅，孔宁川，谢冰.烟草科技，2008，(1)：43～45；解万翠，顾小红，罗昌荣，王光雨，汤坚.食品与生物技术学报，2006，25(9)72～76；史慎德，陈朗秋，刘永清，高清姣，吴珂琪.广州化学，2010，35(3)：1-6]。

但是，没有以乳酸和薄荷醇为原料，合成聚乳酸薄荷醇酯作为固体薄荷型香料的文献报道。事实上，利用生物降解高分子聚乳酸(PLA)负载薄荷醇，不仅可以达到目前已经开发的薄荷型香料的效果，而且可以充分利用聚乳酸薄荷醇酯逐渐降解所生成的乳酸——因为乳酸亦可广泛应用于食品、医药、化妆品和卷烟等行业。因此，该产品的开发，有利于实现资源的综合利用和发挥各成分的协同效应。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在的缺陷，提供一种固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯的制备方法，其采用直接熔融共聚合成聚乳酸薄荷醇酯，制备纯化过程远比乳酸薄荷酯的制备、纯化简单，不仅有利于降低薄荷醇酯类香料的合成成本，更利于固体薄荷型香料的工业化生产与应用。

本发明的固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯的制备方法包括如下步骤：

(1)乳酸与薄荷醇混合，在温度为100-160℃、压力为3000-6000Pa的条件下进行预聚除水处理4-15小时，合成中间体I。

(2)中间体I在催化剂作用下，在温度为110-175℃、压力为40-150Pa的条件下熔融缩聚3-20小时后，得到的反应产物经过溶解、沉淀、真空干燥得白色粉末，即固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯；所述催化剂为氧化锌、乳酸锌、乳酸亚铁、氨基磺酸中的一种或几种，用量为中间体I的0.1％-1.1％质量。

优选方案如下：

步骤(1)中，原料乳酸与薄荷醇的物质的量比为15-400∶1。

所述乳酸可以选择外消旋乳酸(D，L-LA)或左旋乳酸(L-LA)。

所述的薄荷醇为天然薄荷醇。

步骤(1)中，预聚除水处理的温度为110-140℃，压力为4000-5000Pa，处理时间为4-10小时。

步骤(2)中，在温度120-165℃和压力70-100Pa下的条件下进行熔融缩聚3-9小时。

本发明与现有技术相比，具有如下优点：

1、首次提出合成固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯的方法，并报道其为固体可为薄荷型香料的性质。

2、使用廉价、易得的乳酸，尤其是外消旋乳酸(D，L-LA)为起始原料进行熔融聚合而直接合成固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯，原料易得，有利于降低固体薄荷型香料聚乳酸薄荷醇酯的合成成本。

3、使用氧化锌、乳酸锌、乳酸亚铁、氨基磺酸等对人体毒性较小的化合物中的一种或几种作为催化剂使用，有利于该生物降解高分子在食品、医药、日化、烟草等领域的安全应用。