[发明专利]阳离子电沉积涂料组合物

说明书

技术领域

本发明涉及阳离子电沉积涂料组合物，其展现出优异抗腐蚀性，特别是在未处理的钢板上，而不含有有毒物质，例如铅化合物、铬化合物等。

背景技术

由于阳离子电沉积涂料组合物优异的均镀性和低的环境污染，其被广泛用于各种应用，例如用于汽车等的底涂料组合物。已经提出了含有诸如铬酸铅、碱性硅酸铅和铬酸锶的铅化合物和/或铬化合物的阳离子电沉积涂料组合物。

然而，由于关于环境污染的问题，限制使用有毒化合物，例如铅化合物和铬化合物；现在，使用无毒或低毒的防锈颜料，并且提供优异的抗腐蚀性，而且不含有有害化合物的阳离子电沉积涂料组合物已经被开发并使用。

例如，专利文献1公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含(A)阳离子胺改性环氧树脂，(B)封端的多异氰酸酯和(C)亚磷酸二价或三价金属盐，其目的是提高抗腐蚀性，而不含有铅。专利文献2公开了含有锆化合物的阳离子电沉积涂料组合物，其展现出优异的抗腐蚀性，而不含铅。

专利文献1和2公开了在表面处理的钢板上形成的膜具有优异的抗腐蚀性，甚至不含有有毒物质，例如铅化合物和铬化合物。然而，在表面未处理的钢板上形成的电沉积涂膜具有不充分的抗腐蚀性。

专利文献3公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含阳离子胺改性环氧树脂、封端的多异氰酸酯和锆盐，其目的是提高其防锈性至可能的最大程度。专利文献3教导了该组合物能够在表面未处理的钢板上提供具有优异抗腐蚀性的电沉积涂膜，甚至不含有有害的化合物，例如铅化合物、铬化合物等。

然而，在严重腐蚀的条件下，在表面未处理的钢板上形成的前述电沉积涂膜展现出不充分的抗腐蚀性；特别是，在未处理的钢板上形成的厚度为15μm或15μm以下(干燥时)的电沉积涂膜展现出不充分的抗腐蚀性。因此，期望进一步的改进。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请公开“特开平H9-241546号”公报

专利文献2：日本专利申请公开“特开2000-290542号”公报

专利文献3：日本专利申请公开“特开2009-46628号”公报

发明概述

技术问题

本发明的目的是制备在未处理的钢板上展现出优异的抗腐蚀性的阳离子电沉积涂料组合物，而不使用铅化合物、铬化合物等有毒物质，特别是甚至当形成的涂膜是厚度为15μm或15μm以下(干燥时)的电沉积涂膜时，在未处理的钢板上展现出优异的抗腐蚀性的阳离子电沉积涂料组合物。

问题的解决方案

本发明人已经进行了广泛的研究以实现上述目的，并且发现能够通过阳离子电沉积涂料组合物来实现该目的，所述阳离子电沉积涂料组合物包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和氮氧化物离子(E)。从而完成了本发明。

具体来说，本发明提供了下述几项。

项1

阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和氮氧化物离子(E)；

相对于所述阳离子电沉积涂料组合物的质量，所述阳离子电沉积涂料组合物包含以金属计算(基于金属质量)为10ppm至10,000ppm的金属化合物(D)，以及50ppm至10,000ppm的氮氧化物离子(E)，

所述含氨基的改性环氧树脂(A)是可以通过使环氧当量为500至2,500的改性环氧树脂(A1)与胺化合物(A2)反应获得的树脂，

所述改性环氧树脂(A1)可以通过使二环氧化合物(a1)、环氧当量为170至500的环氧树脂(a2)与双酚化合物(a3)反应获得，

所述二环氧化合物(a1)是由下述通式(1)表示的化合物(1)，

化学式1

其中，R¹相同或不同，并且各自表示氢原子或C_1-6烷基；R²相同或不同，并且各自表示氢原子或C_1-2烷基；并且表示具有亚烷基氧化物结构的部分的重复单元数的m和n是满足m+n＝1至20的整数，

和/或

由下述通式(2)表示的化合物(2)，

化学式2

其中R³表示氢原子或C_1-6烷基，X为1至9的整数，并且Y为1至50的整数；当Y为2或大于2时，重复单元中的每一R3相同或不同，