[发明专利]一种用作玉米赤霉醇选择性吸附剂的均一分子印迹聚合物微球及制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及功能高分子材料及生化分离、分析化学领域。更具体地说，涉及一种环十二烷基2，4-二羟基苯的分子印迹聚合物微球。 

本发明还涉及上述分子印迹聚合物微球的制备方法。 

本发明还涉及上述分子印迹聚合物微球的应用。 

背景技术

玉米赤霉醇(zeranol，α-zearalanol，α-ZAL)又名“右环十四酮酚”，属于玉米赤霉菌素，是玉米赤霉菌中二羟苯甲酸内酯的衍生物，是一种非甾体类同化激素。玉米赤霉醇能提高牛羊的胴体瘦肉率及饲料转化率，曾作为牛羊增重剂以埋植的形式使用，以促进牛羊蛋白质合成和增重，在美国等几十个国家广泛使用了几十年，国内从20世纪80年代末期开始示范及推广应用。玉米赤霉醇及其代谢产物具有雌激素类物质的生物活性，对促性腺激素结合受体、体外肝脏激素结合受体均有抑制作用。雌激素类物质的残留会引起人体性激素机能紊乱及影响第二性征的正常发育，在外部条件诱导下，还可能致癌。玉米赤霉醇排出动物体外后，还可经饮水和食物造成二次污染及环境污染。欧盟于1998年明确禁止将玉米赤霉醇、己烯雌酚等激素类药物应用于畜禽养殖。2002年，我国农业部也明确禁止将玉米赤霉醇等激素类药物用于畜禽促生长。 

因此，发展玉米赤霉醇的快速、灵敏检测方法对于食品安全检测具有重要意义。目前用于检测动物组织中玉米赤霉醇残留的方法主要有薄层色谱法(TLC)、高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)和免疫测定(IA)等方法。但由于玉米赤霉醇在动物体内残留量很低，残留检测困难，往往需要将样品中的玉米赤霉醇分离富集，然后进行检测。而目前多数采用的吸附剂选择性差。 

分子印迹技术是一种新兴的分离分析技术，其能够制备对目标分子具有预定选择性的聚合物，所制得的聚合物被称为分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymers，通常简写为MIPs)。由于MIPs对目标分子具有高选择性的优点，近 年来得到快速发展。 

目前已有关于玉米赤霉醇分子印迹聚合物制备方法的报道，获得的玉米赤霉醇分子印迹聚合物多为块状，需要研磨、筛分，过程繁琐、浪费大、重现性差。而且，由于玉米赤霉醇价格昂贵，当采用其作为模板分子制备分子印迹聚合物时，成本较高。此外，已有文献报道以玉米赤霉醇的结构类似物环十二烷基2，4-二羟基苯(cyclododecyl 2，4-dihydroxybenzoate，CDHB)为模板分子制备分子印迹聚合物(CDHB-MIPs)，并用以选择性吸附玉米赤霉醇及其代谢产物。但其获得的分子印迹聚合物(CDHB-MIPs)也为块状，同样需要研磨、筛分，操作繁琐、浪费大、重现性不好。 

采用微流控装置(Microfluidic Device，也可称作微流控芯片)或微流控反应器(Microfluidic Reactor)制备微球是最近几年才出现的一种制备尺寸均一、可控微球的有效方法。 

因此，本发明专利采用微流控装置来制备粒径均一性好的球形CDHB分子印迹聚合物，并用作玉米赤霉醇的选择性吸附剂。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种用作玉米赤霉醇选择性吸附的分子印迹聚合物微球，其粒径分布窄，按下式计算的粒径分布系数不大于15％： 

C.V.＝{[∑(di-d)²/N]^1/2/d}×100％ 

式中，C.V.代表粒径分布系数；di代表各个纳微球的直径；d代表微球的数均平均粒径，d＝∑di/N；N为用于计算粒径的微球数量，且N≥200个。 

本发明的又一目的在于提供上述分子印迹聚合物微球的制备方法。 

为实现上述目的，本发明提供的环十二烷基2，4-二羟基苯的分子印迹聚合物微球，平均粒径为1μm到300μm，优选为5μm到100μm。 

本发明提供的上述CDHB分子印迹聚合物微球的制备方法，首先利用微流控装置制备乳液，然后固化得到分子印迹聚合物微球。该微流控装置包括多个微通道，当分散相在恒流泵或注射泵驱动下从微通道进入连续相中时，产生乳液，乳液转移到另一容器中，经固化得到聚合物微球，将微球洗脱除去模板分子，便得到环十二烷基2，4-二羟基苯的分子印迹聚合物微球。 

主要步骤如下： 

①配制分散相溶液，由功能单体、模板分子环十二烷基2，4-二羟基苯、致孔溶剂、交联剂、引发剂组成的混合溶液，超声脱气5～10min，通入氮气5～20min。