[发明专利]羧酸的制备方法、羧酸烯丙酯

说明书

技术领域

本发明涉及作为聚合性液晶化合物的有用中间体的、具有(甲基)丙烯酰氧基的芳香基/烷基羧酸的制备方法，以及该制备方法中的作为中间体的、具有(甲基)丙烯酰氧基的芳香基/烷基羧酸烯丙酯。

背景技术

聚合性液晶组合物正在被用作为了扩大薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)的视角等而使用的光学补偿膜的材料。作为在聚合性液晶组合物中使用的聚合性化合物的重要中间体，有通式(V)表示的芳香基/烷基羧酸。

(式中、A²表示通式(A²-1)～通式(A²-4)所示取代基。)

(式中，苯基和萘基也可以被一个或两个以上的氟原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基所取代，Z²表示氢原子或通式(Z²-1))所示取代基。)

(式中，R¹及L²与通式(III)的R¹及L²表示相同意思，Y¹各自独立地表示单键、-O-或-OCO-，L¹表示单键、-CH₂-或-C₂H₄-。)

合成具有(甲基)丙烯酰氧的芳香基/烷基羧酸很难获得高产率与高纯度。

目前关于具有(甲基)丙烯酰氧的芳香基/烷基羧酸的制备方法已知有几篇文献报道(专利文献1～5、非专利文献1～3)。这些方法包括如下的工序：使单/多羟基苯甲酸或者其相应的甲/乙酯与ω-卤代-1-烷基醇反应的工序；用来获得单/多ω-羟基苯甲酸的前处理工序；为了获得目标化合物而使所得苯甲酸与丙烯酸或者丙烯酰氯进行缩合的工序。该方法有以下几个缺点：例如用2-卤代-1-乙醇或4-卤代-1-丁醇这样的某些ω-卤代-1-烷基醇时会导致较低的收率。并且，例如用丙烯酸的话，缩合反应就会过长而导致低聚物的生成。进而，如果用丙烯酰氯，会导致氯化氢的加成反应这样的副反应进行。

(式中，R¹¹各自独立地表示氢原子、乙基或甲基，Z¹¹各自独立地表示氢原子或HO-，其中至少一个Z¹¹是HO-，Z²¹各自独立地表示氢原子或HO(CH₂)_n-，其中n是1～12的自然数，Z³¹各自独立地表示氢原子或者通式(Z³¹-1)所示的取代基。)

(式中，R²¹表示氢原子或甲基，L²¹表示碳原子数1～12的亚烷基。)

另外，文献中提出了另一种方法即从羟基苯甲醛出发，对具有(甲基)丙烯酰氧基的衍生物进行氧化来制备目标化合物(专利4、6、7和8)。

(式中，R³¹表示氢原子或甲基，L³¹表示碳原子数1～12的亚烷基。)

氧化工序中使用琼斯试剂、高锰酸钾、过氧酸、高锰酸盐、铬酸、溴、氧化银以及磷酸缓冲液中的亚氯酸钠等。但是，琼斯试剂、铬酸盐价格昂贵，所以不适宜使用。另一方面，高锰酸钾、溴等有时会使(甲基)丙烯酰基的双键氧化。进而，还存在无法获得在制备通式(V)所示化合物具有的具有三(甲基)丙烯酰氧基化合物时所不可欠缺的原料的问题。

现有技术文献

专利文件1：日本特开平7-306317号公报

专利文献2：日本特开2004-323729号公报

专利文献3：日本特开2004-27788号公报

专利文献4：美国5087672号公报

专利文献5：美国2002-0036285号公报

专利文献6：日本特开昭59-70643号公报

专利文献7：WO00/05198号公报

专利文献8：EP1174411号公报

非专利文献1：Makromol.Chem.，179(1978)p273

非专利文件2：Makromol.Chem.，183(1982)p2311

非专利文献3：Liquid crystals(2004)31(2)，p185～199

发明内容

发明要解决的问题