[发明专利]羧酸的制备方法、羧酸烯丙酯有效
| 申请号: | 200910253985.8 | 申请日: | 2009-12-11 |
| 公开(公告)号: | CN102093220A | 公开(公告)日: | 2011-06-15 |
| 发明(设计)人: | 林正直;邓长军;滕艳;方勇 | 申请(专利权)人: | DIC株式会社 |
| 主分类号: | C07C69/92 | 分类号: | C07C69/92;C07C69/54;C07C67/08;C07C69/84;C07C65/21;C07C51/09 |
| 代理公司: | 北京银龙知识产权代理有限公司 11243 | 代理人: | 钟晶 |
| 地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 羧酸 制备 方法 烯丙酯 | ||
1.一种制备通式(V)所示羧酸的方法,其特征在于,包括下述工序(1)~(3),
工序(1):使通式(I)所示化合物与烯丙醇或者烯丙基卤进行酯化而制备通式(II)所示化合物,
通式(I)中,L1表示单键、-CH2-或者-C2H4-,A1表示通式(A1-1)~通式(A1-4)所示取代基,
通式(A1-1)~通式(A1-4)中,苯基和萘基也可以被一个或两个以上的氟原子、碳原子数1~12的烷基或者碳原子数1~12的烷氧基取代,Z1各自独立地表示氢原子、羟基或HOCO-,但至少有一个是表示羟基或者HOCO-,
通式(II)中,A1和L1与通式(I)中的A1和L1表示相同意思;
工序(2):使通式(II)所示化合物和通式(III)所示化合物反应,使Z1中的羟基和HOCO-进行酯化而制备通式(IV)所示化合物,
通式(III)中,R1表示氢原子或甲基,L2表示-(CH2)n-,其中n表示0~12,当n表示1~12时X表示氯原子、溴原子、碘原子、羟基、氢原子、链烷磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基或者三氟甲烷磺酰氧基,当n表示0时X表示链烷磺酰基、对甲苯磺酰基或者三氟甲烷磺酰基,
通式(IV)中,L1和通式(I)中的L1表示相同意思,A2表示通式(A2-1)~通式(A2-4),
通式(A2-1)~通式(A2-4)中,苯基和萘基也可以被一个或两个以上的氟原子、碳原子数1~12的烷基或者碳原子数1~12的烷氧基取代,Z2表示氢原子或通式(Z2-1)所示取代基,
通式(Z2-1)中,R1和L2与通式(III)的R1和L2表示相同意思,Y1各自独立地表示单键、-O-或者-OCO-;
工序(3):在碱存在下,利用钯催化剂对通式(IV)所示羧酸酯化合物进行脱保护而制备通式(V)所示化合物,
通式(V)中,A2和L1与通式(IV)的A2和L1表示相同意思。
2.一种制备通式(V)所示羧酸的方法,其特征在于,为了得到权利要求1所述的通式(IV)所示羧酸酯,使权利要求1所述的通式(II)所示化合物与通式(III)所示化合物反应后,在碱存在下,使用钯络合物(Pd(0)Ln)作为催化剂进行通式(IV)所示羧酸酯的脱保护。
3.一种制备通式(V)所示羧酸的方法,其特征在于,在碱存在下,使用钯络合物(Pd(0)Ln)作为催化剂进行权利要求1所述的通式(IV)所示羧酸酯的脱保护。
4.如权利要求1~3中的任一项所述的制备方法,其特征在于,使用胺作为碱。
5.如权利要求1~4中的任一项所述的制备方法,其特征在于,使用通式(VI)所示化合物作为碱,
通式(VI)中,R3和R4各自独立地表示碳原子数1~12的烷基或者苯基。
6.如权利要求1~5中的任一项所述的制备方法,其特征在于,钯络合物(Pd(0)Ln)的配体(Ln)为三烷基膦或者三芳基膦。
7.如权利要求1~6中的任一项所述的制备方法,其特征在于,脱保护工序是在0~40℃进行。
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