[发明专利]从多元醇副产粗甲酸钠中回收甲酸钠产品的方法

说明书

技术领域

本发明涉及到从多元醇副产粗甲酸钠中回收高品质自由流动甲酸钠产 品的方法。更进一步地说，是从多元醇副产粗甲酸钠中回收甲酸钠并改变甲 酸钠晶形的方法。

背景技术

随着我国多元醇工业的迅速发展，全国新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基 丙烷副产粗甲酸钠的量已超过8万吨。新戊二醇是生产饱和聚酯树脂、粉 末涂料、光敏交联剂、醇酸树脂的原料。工业上是用甲醛、异丁醛在氢氧化 钠(或氢氧化钙)存在下进行缩合反应生成新戊二醇，分离后得到新戊二醇， 同时排放含有大量甲酸钠、新戊二醇及其缩合物的新戊二醇母液。季戊四醇 是生产油漆、炸药、合成润滑油的主要原料。工业上是用甲醛和乙醛在氢氧 化钠(或氢氧化钙)存在下进行缩合反应，经中和、浓缩、结晶、分离得到 季戊四醇产品，同时排放大量含有甲酸钠、季戊四醇及其缩合物的季戊四醇 母液。三羟甲基丙烷是生产醇酸树脂和聚氨酯的原料。工业上是用正丁醛、 甲醛在氢氧化钠(或氢氧化钙)存在下进行缩合反应生成三羟甲基丙烷，同 时排放含有大量甲酸钠和三羟甲基丙烷的三羟甲基丙烷母液。

多元醇生产工厂对多元醇母液常用的处理方式是：经浓缩、结晶、离心 分离，得到粗甲酸钠固体。该粗甲酸钠固体含有多元醇1％～10％，甲酸钠 70％～95％。其颜色较深，一般为黄褐色，带有强烈的有机物气味，容易结 块，不能自由流动。

一种对多元醇副产粗甲酸钠的应用是用硫酸与多元醇副产粗甲酸钠反 应生产甲酸。因粗甲酸钠中含有有机物(主要是多元醇)，故消耗高，每生 产1吨甲酸需要粗甲酸钠2～2.1吨，且不能得到合格的甲酸，其用途收到 限制。同时粗甲酸钠中含有的多元醇未能得到有效回收利用，即浪费资源又 污染环境。

另外一种对多元醇副产粗甲酸钠的应用是用于油气工业中的水基钻井 液和完井液中。但是上述应用常要求甲酸钠以干燥的自由流动产品形式传 输。然而，由于它的固有性能，加上水分和有机物含量高，粗甲酸钠容易吸 潮结块，不方便于现场应用。

发明内容

本发明的目的是克服以上问题而提供一种工艺简单、投资省、成本低、 甲酸钠质量高、甲酸钠晶形为粒状且能自由流动的从多元醇副产粗甲酸钠中 回收自由流动甲酸钠的方法。

实现本发明上述目的的技术方案是：

a、将多元醇副产粗甲酸钠、水、活性碳加入反应釜，温度升至50℃～ 100℃，搅拌脱色处理0.5～5.0小时后，趁热过滤分离，滤液冷却结晶，离 心分离得到脱色粗甲酸钠和水滤液；

b、将上步处理得到的脱色粗甲酸钠加入耐压反应釜，加入低碳链醇水 溶液，温度升至80℃～200℃，搅拌，带压改变晶形处理0.5～5.0小时后， 冷却至常压，离心分离，干燥，得到甲酸钠产品。

优选地，还包括：

c、将所述第a步处理得到的水滤液加入下一次脱色处理中，如此循环 使用，直至它含有的多元醇含量达到25％～50％(质量/质量百分比)，蒸 馏回收多元醇。

优选地，还包括：

d、将所述第b步处理得到的低碳链醇水滤液加入到下一次带压改变晶 形处理中，如此循环使用，直至低碳链醇滤液中水含量超过10％(质量/质 量百分比)，蒸馏回收低碳链醇。

优选地，所述多元醇为新戊二醇、季戊四醇或三羟甲基丙烷。

优选地，所述第a步甲酸钠、水、活性碳的质量比例为1∶(0.6～2)∶ (0.01～0.1)。

优选地，所述第a步甲酸钠、水、活性碳的质量比例为1∶(0.6～0.7)∶ 0.03～0.05)。

优选地，所述活性碳为粉状活性碳、果壳活性碳或煤质柱状活性碳。

优选地，所述低碳链醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇 或者它们的混合物。

优选地，所述低碳链醇水溶液中低碳链醇含量为90～98％(质量/质量 百分比)。

优选地，所述低碳链醇水溶液的质量与多元醇副产粗甲酸钠的质量比为 (0.5～5)∶1。

优选地，所述低碳链醇水溶液的质量与多元醇副产粗甲酸钠的质量比为 (1～2)∶1。

优选地，所述带压改变晶形处理反应釜温度为110℃～140℃，所述带 压改变晶形处理时间为1.0～1.5小时。